238 XXIII. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1908. Nr. DJ. 



während der entsprechende Wert für Clostridium 

 Pasteurianuin etwa nur 1,3 mg beträgt. 



Die Angabe von Puriewitsch, Saida und Ter- 

 netz, daß auch Aspergillus nigor und Penicillium 

 glaueum den freien Stickstoff der Atmosphäre zu 

 binden vermögen, konnte Verf. durch je eine Kultur 

 bestätigen. 0. Damm. 



H. M. (joodwin und R. D. Mailey: Über die Dichte, 

 Elektrizitätsleitung und Viskosität ge- 

 schmolzener Salze und ihrer Mischungen. 

 (The Physical Review 1907 und 1908, vol. 25, p. 469 

 und vol. 26, p. 31.) 

 Von der sorgfältigen, nach zum Teil neuen Methoden 

 ausgeführten Untersuchung der drei zusammenhängenden 

 Konstanten einiger geschmolzener Salze, der Dichte, Leit- 

 fähigkeit und Viskosität, seien hier die Ergebnisse, welche 

 die Verff. am Schlüsse ihrer Abhandlung zusammenfassen, 

 wiedergegeben : 



Die Dichten der geschmolzenen Natrium-, Kalium-, 

 Lithium- und Silbernitrate und des Silberchlorats, sowie 

 der Gemische von Natrium- mit Kaliumnitrat und von 

 Lithiumnitrat mit Silberchlorat sind bis auf 0,1 % in 

 einem weiten Temperaturiutervall bestimmt worden. In 

 allen Fällen war die Dichte eine lineare Funktion der 

 Temperatur bis auf '/io%i die spezifischen und Mole- 

 kular -Volumina der genannten Salze sind für je 10° be- 

 rechnet und in Tabellen zusammengestellt worden. 



Das spezifische Volumen der Gemische von Natrium- 

 mit Kaliumnitrat, die bzw. 8 und 2, 5 und 5 und 2 und 

 8 Mol dieser Salze enthalten, ist größer als das aus den 

 spezifischen Volumina der Komponenten berechnete, d. h. 

 die Lösung des einen Salzes in dem anderen ist von einer 

 Ausdehnung begleitet; die Größe dieser Ausdehnung ist 

 klein und' beträgt im Maximum 0,5 % bei den äquimole- 

 kularen Mischungen. Das äquimolekulare Gemisch von 

 Lithiumnitrat und Silberchlorat zeigt hingegen eine Kon- 

 traktion von 20 °/ . 



Die spezifische elektrische Leitfähigkeit derselben 

 Salze und Salzgemische wurde im gleichen Temperatur- 

 intervall (zwischen 210° und 500") wie die Dichten bestimmt. 

 Die Resultate zeigten, daß, außer beim Lithiumnitrat und 

 Silberchlorat , die wegen ihrer Unbeständigkeit nur in 

 engen Ternperaturgrenzen gemessen werden konnten, das 

 spezifische Leitvermögen nicht streng proportional der 

 Temperatur ist, sondern weniger und langsamer ansteigt 

 als diese. Innerhalb der engen Temperaturgrenzen , in 

 denen LiNO a und AgC10 a und ihre Gemische untersucht 

 sind , ist ihre spezifische Leitfähigkeit der Temperatur 

 proportional. Auch hier sind Tabellen berechnet für die 

 spezifische und äquivalente Leitfähigkeit eines jeden Salzes 

 und Gemisches für je 10° und außerdem die Temperatur- 

 koeffizienten für jedes Intervall. 



Die berechneten Werte der Äquivalent -Leitfähigkeit 

 zeigen , daß diese Größe nahezu linear mit der Tempe- 

 ratur wächst. Der Temperaturkoeffizient nimmt daher 

 mit wachsender Temperatur ab, ist aber bei beliebig ge- 

 gebener Temperatur ein wenig größer als der der spezi- 

 tischen Leitfähigkeit bei derselben Temperatur. Die 

 Äquivalent-Leitfähigkeit der Mischungen von NaN0 3 und 

 KN0 3 ist kleiner als die aus dem Äquivalent-Leitvermögen 

 der Komponenten berechnete; die Differenz ist am größten 

 (3 "/„) bei dem gleichmolekularen Gemisch. Dies spricht 

 für die Anschauung, daß die Lösung eines Nitrats in dem 

 anderen die Dissoziation verringert. Bei dem gleichmole- 

 kularen Gemisch von LiNO a und AgC10 3 erreichen die 

 Abweichungen der beobachteten von den berechneten 

 Werten 12°/ , und zwar sind die berechneten Werte größer, 

 was auf eine Umsetzung der Komponenten mit entsprechen- 

 der Abnahme der Ionisierung hinweist. 



Die Fluidität oder der reziproke Wert der absoluten 

 Vinkositätskoeffizieuten wurde an derselben Reihe ge- 



schmolzener Salze in dem Temperaturintervall gemessen, 

 in dem ihre Leitfähigkeit und Dichte untersucht worden 

 waren. Überall zeigte sich die Fluidität direkt proportional 

 der Temperatur. Ihr Temperaturkoeffizient war stets 

 größer als der entsprechende Temperaturkoeffizient der 

 spezifischen Leitfähigkeit. Das Verhältnis : spezifische Leit- 

 fähigkeit zu Fluidität , das für je 10" berechnet wurde, 

 nahm ohne Ausnahme regelmäßig ab mit steigender Tempe- 

 ratur. Das Verhältnis: Fluidität zu Molekularvolumen, 

 das die Verff. „Molenfluidität" nennen, und sein Tempe- 

 raturkoeffizient wurden auch für je 10° berechnet und er- 

 gaben sich direkt proportional der Temperatur. Auch das 

 Verhältnis der Molenleitfähigkeit zur Molenfluidität wurde 

 für je 10° berechnet und erwies sich für KNO a und seine 

 Mischungen mit NaNO a über mehr als 100° ziemlich kon- 

 stant; bei den anderen Nitraten war die Proportionalität 

 nicht so streng, es nahm mit steigender Temperatur um 

 einige Prozente ab. Das Verhältnis ist annähernd ein 

 konstantes für die untersuchten Nitrate. 



Hiernach scheint es , wenn man Proportionalität 

 zwischen Beweglichkeit der Ionen und P'luidität annimmt, 

 daß das Steigen der Temperatur der untersuchten ge- 

 schmolzenen Salze wenig Einfluß auf ihre Ionisierung hat; 

 es neigt eher dazu, ihre elektrolytische Dissoziation herab- 

 zusetzen als zu steigern — ähnlich wie es die Salze in 

 wässerigen Lösungen, die unter Druck auf hohe Tempe- 

 ratur gebracht werden, beeinflußt, wie Noyes jüngst ge- 

 zeigt hat. Da dies charakteristisch ist für sehr hoch 

 dissoziierte Substanzen , so unterstützen die hier mit- 

 geteilten Ergebnisse die Ansicht, daß in geschmolzenen 

 Elektrolyten mehr ein hoher als ein niedriger Grad der 

 Ionisierung herrscht. 



Die Molenfluidität der Gemische vou Na N 3 und 

 KNÜ 3 ist größer als die aus den Komponenten des Ge- 

 misches berechnete. Die Differenz ist für ein gegebenes 

 Gemisch nahezu konstant, d. h. unabhängig von der Tempe- 

 ratur; sie ist am größten bei äquimolekularen Gemischen. 

 Da die Äquivalentleitfähigkeit dieser selben Gemische ge- 

 ringer gefunden wurde als die berechneten Werte, so hat 

 man hier einen ferneren Beleg dafür, daß die Wirkung 

 der erhöhten Fluidität auf die Wanderuugsgeschwindig- 

 keit der Ionen mehr als neutralisiert wird durch die ver- 

 minderte Dissoziation der gemischten Salze. 



Die Resultate der vorstehenden Untersuchung liefern 

 eine festere experimentelle Basis für die weitere Eutwicke- 

 lung der Theorie der Leitung in geschmolzenen Salzen, als 

 bisher möglich war. Obwohl die Häufung dieser Daten 

 mühsam ist, da sie drei unabhängige Untersuchungen über 

 Dichte, Leitfähigkeit und Viskosität einschließt, die mehr 

 als gewöhnliche Schwierigkeiten bieten , wenn eine Ge- 

 nauigkeit von mehr als 1 % gewünscht wird, so ist doch 

 zu hoffen, daß andere Beiträge zu diesem wichtigen und 

 interessanten Gebiet der Elektrochemie in naher Zukunft 

 geliefert werden. 



C. E. Mendeuhall und L. R. Ingersoll: Über einige 

 Erscheinungen, die kleine Partikel auf 

 einem Nernstschen Glühstift zeigen. (Philo- 

 sophical Magazine 1908, ser. 6, vol. 15, p. 205—214.) 

 Im Verlaufe einer Untersuchung über hohe Schmelz- 

 temperaturen beobachteten die Verff. einige auffallende 

 Erscheinungen, die beim Erhitzen kleiner Partikel ver- 

 schiedener Metalle auf der Oberfläche eines Nernstschen 

 Glühstiftes auftreten und wegen ihrer Neuheit und Sonder- 

 barkeit einer besonderen Darstellung wert schienen. 



Zunächst beschreiben sie einige Unterkühlungs- 

 erseheinungen , die geschmolzene Kügelchen darbieten. 

 Wenn ein kleines Stückchen Platin z. B. auf den Glüh- 

 körper gebracht, zu einem Kügelchen von '/ 10 oder '/ 12 mm 

 geschmolzen war und langsam oder schnell abgekühlt 

 wurde , so erstarrte es nicht bei der Schmelztemperatur, 

 sondern blieb bis zu einer Temperatur zwischen 50° und 

 300° unterhalb des Schmelzpunktes flüssig , um dann 

 plötzlich unter flüchtigem „Aufblitzen" zu erstarren. Er- 



