Nr. 19. 1908. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXIII. Jahrg. 239 



wärmte man von neuem, so erfolgte kein Aufleuchten 

 und der Tropfen schmolz bei seinem Schmelzpunkt. Das 

 gleiche zeigten Gold, Palladium, Silicium, Rhodium und 

 Iridium. Ein Aufblitzen beim Abkühlen eines ge- 

 schmolzenen Metalls war bisher nur beim Erstarren des 

 Silbers beobachtet, jedoch ohne Unterkühlung. 



Die Temperatur, bei der das Aufblitzen eintrat, war 

 sehr verschieden. Je kleiner der Tropfen und je höher 

 der Schmelzpunkt, desto stärker konnte er unterkühlt 

 werden, bevor der Blitz auftrat; je mehr das Kügelchen 

 sich in das Material des Glühkörpers einbettete , desto 

 weniger konnte es unterkühlt werden; die gleiche Wirkung 

 hatte ein schnelles Abkühlen. In einer Kohlensäure- 

 atmosphäre und auf einem nicht leitenden Heizer aus 

 Ton war die Erscheinuug die gleiche. Die Helligkeit 

 des Blitzes wuchs mit dem Grade der Unterkühlung ; 

 das Aufblitzen schien dem Erstarren vorauszugehen. 



Die Verff. schließen aus ihren Beobachtungen, daß 

 die starke Unterkühlung durch die kleine Masse des 

 Metalls und seine Kugelgestalt bedingt ist, und daß das 

 Aufblitzen keine direkte Lumineszenzerscheinung, son- 

 dern die Wirkung der Temperaturzunahme ist infolge 

 des Freiwerdens der latenten Schmelzwärme. Aus den 

 Messungen der Temperaturen, bei denen das Blitzen ein- 

 trat, sei erwähnt, daß das Maximum- der Unterkühlung, 

 von etwa 370° C , beim Rhodium und Platin beobachtet 

 worden ist. 



Verschieden von diesen Unterkühlungsfällen sind eine 

 Reihe von Bewegungserscheinungen , die verschiedene 

 Metalle an der Oberfläche des Glühstiftes parallel zur 

 Stromrichtung darboten. Am auffallendsten zeigte dies 

 ein kleines Stückchen Kobalt, das auf die Oberfläche 

 eines von einem direkten Strom durchtlosseuen Glüh- 

 stiftes gelegt war. War die Temperatur auf etwa 1200° 

 gestiegen , so begann es eine langsame und regelmäßige 

 Rollbewegung längs des Glühkörpers, die bei Umkehrung 

 des Stromes ihre Richtung änderte und unbeeinflußt 

 blieb, wenn man den Glühkörper senkrecht Btellte oder 

 umkehrte. Die nähere Untersuchung ließ zwei Fälle 

 unterscheiden , nämlich ein Rollen oder Gleiten des ge- 

 schmolzeneu Metalls auf der Oberfläche des Glühkörpers 

 und eine Bewegung der festen Metall- und Oxydstückchen, 

 ein auffallendes Überkippen, das die Stückchen von höchst 

 unregelmäßiger Gestalt zeigten. 



Ein Rollen oder Gleiten geschmolzener Kügelchen 

 wurde bei fast allen Metallen beobachtet, die auf dem 

 Glühkörper zu einer Kugel schmelzen. Die Bewegung 

 kann langsam oder schnell sein , mit oder gegen den 

 Strom (je nach dem verwendeten Metall) erfolgen. Die 

 Bewegung der festen Teilchen von Metallen und ihren 

 Oxyden wurde in der Hoffnung, eine Erklärung zu finden, 

 eingehender untersucht; die typische Erscheinung war 

 folgende: Wird ein Kobaltsplitter, 2 mm lang und 0,2 mm 

 dick , der Länge auf einen Glühstift mit direktem Strom 

 gelegt , so hebt er sich bei einer Temperatur unter dem 

 Schmelzpunkt des Co langsam am einen Ende und dreht 

 sich über das andere bis er wieder flach liegt, und dies 

 wiederholt sich , so daß das Metall sich längs des Glüh- 

 körpers gegen den Strom fortbewegt, bis die Bewegung 

 am kalten Ende des Glühkörpers aufhört. 



Die Bewegung kehrt sich stets um bei Umkehrung 

 des Stromes; ihre Geschwindigkeit variiert sehr bei ver- 

 schiedenen Metallen. Die Größe und Gestalt der Teilchen 

 ist ohne Bedeutung. Die Schnelligkeit der Bewegung 

 wächst mit der Temperatur und dem Strome des Glüh- 

 körpers. Elektrostatische und magnetische Felder hatten 

 keinen Einfluß. Auf metallischen Leitern kam die Wirkung 

 nicht zustande , auch nicht auf elektrolytischen, die vom 

 NernstBchen Glühstift sehr verschieden waren. In CO s , 

 im Vakuum und im Sauerstofistrome blieb die Erscheinung 

 unverändert. Oxyde mehrerer Metalle zeigten eine ähn- 

 liche Bewegung (im ganzen sind die Bewegungen an 

 15 Metallen und 4 Oxyden beobachtet). 



Die Verff. bedauern, daß die sorgfältige Unter- 



suchung dieser und verwandter Erscheinungen noch zu 

 keiner bestimmten und befriedigenden Erklärung geführt 

 hat ; gleichwohl könne man sagen , daß , da der Glüh- 

 körper ein elektrolytischer Leiter ist, diese Bewegungen 

 wahrscheinlich in Beziehung stehen zu anderen , noch 

 wenig erforschten Bewegungen der Materie in einem 

 Elektrolyten, die öfters beobachtet sind. Auf den Versuch, 

 den die Verff. machen, eine mögliche Deutung der jeden- 

 falls interessanten Erscheinungen am Schlüsse der Ab- 

 handlung zu geben, sei hier bloß hingewiesen. 



Emil Fischer: Synthese von Polypeptiden XXIII. 

 (I'.er. .1. deutsch, ehem. des., Bd. 41, S. 850—864.) 



Aus dem Fibroin der Seide konnte Verf. zusammen 

 mit E. Abderhalden durch gemäßigte Hydrolyse ein 

 mit Ammonsulfat leicht aussalzbares Produkt gewinnen, 

 das bei weiterer Zerlegung 2 Mol. Glykokoll . 1 Mol. 

 d-Alanin und 1 Mol. 1-Tyrosiu lieferte (Rdsch. XXIII, 41 ). 

 Wie schon damals nachgewiesen, konnte aus dem bei 

 der Hydrolyse dieses Tetrapeptids erhaltenen Reaktions- 

 gemisch neben den freien Aminosäuren auch Glycyl- 

 alaninanhydrid und Glycyltyrosinauhydrid erhalten werden. 

 Damit ist erwiesen, daß weder am Anfang noch am Ende 

 des Tetrapeptids der Alauinrest neben dem Tyrosin 

 stehen kann : ein Alanyltyrosylglycylglycin könnte kein 

 Alanylglycinanhydrid, ein Glycylglycylalanyltyrosin kein 

 Glycyltyrosinanhydrid liefern. 



Immerhin sind aber auch so noch acht isomere 

 Formen für das Tetrapeptid möglich , von denen die 

 beiden , welche Tyrosin am Ende haben , das Glycyl- 

 d-alanyl-glycyl-tyrosin und das d-Alanyldiglycyl-1-tyrosin 

 am meisten Aussicht für die Synthese bieten. 



Und wirklich gelang es, das nach bekannter Methode 

 dargestellte Chloracetyl-d-alanylglyoin ins Chlorid überzu- 

 führen, mit Tyrosinester zu kuppeln und aus dem so er- 

 halteneu Körper durch Verseifung und Amidierung das 

 erstgenannte Tetrapeptid darzustellen. Es ist schwerer 

 mit Ammonsulfat auszusalzen und nicht mit dem natür- 

 lichen Produkt identisch. 



Dagegen stieß die Synthese des zweitgenannten 

 Peptids auf Schwierigkeiten. Das d-«-Brompropionyl- 

 glycylglycin ließ sich überhaupt nicht chlorieren, das ent- 

 sprechende inaktive Produkt lieferte nur ein unreines 

 Produkt, das zur Synthese mit Glykokollester und Dar- 

 stellung des noch unbekannten Tetrapeptids d-1-Alanyl- 

 diglycylglycin benutzt wurde, für die Kuppelung mit 

 Tyrosinester aber nicht geeignet erschien. Man erkennt 

 daraus . wie außerordentlich mühevoll jedes Resultat auf 

 diesem Gebiete erarbeitet werden muß. Qu ade. 



A. Pütter: Der Stoff haushält des Meeres. (Zeit- 

 schrift für allgemeine Physiologie 1907, Bd. 7, S. 321—368.) 



Wie Verf. in einer früheren Arbeit zeigen konnte 

 (vgl. Rdsch. 1Ü08, XXIII, 170), hat man bisher bei der 

 quantitativen Bestimmung der gelösten organischen Stoffe 

 höchst wichtige Stoffgruppen übersehen und deshalb den 

 Kohlenstoffgehalt des Meerwassers zu niedrig bestimmt. 

 Nach seinen Untersuchungen enthalten 1000 1 Meerwasser 

 92 000 mg Kohlenstoff in gelösten Verbindungen, während 

 der Kohlenstoffgehalt der Organismen dieses Volumens 

 nur 4 mg beträgt. Es findet sich also 23000 mal soviel 

 Kohlenstoff in gelösten Verbindungen wie in den Leibern 

 der Organismen. Die vorliegende Arbeit stellt eine Fort- 

 setzung jener Untersuchungen dar. Als Untersuchungs- 

 objekt diente gleichfalls das Wasser des Golfes von 

 Neapel. Die Arbeit enthält eine vollständig neue Auf- 

 fassung vom Stoffhaushalt des Meeres. 



Zunächst wurde der Gehalt des Wassers an Sauer- 

 stoff und Stickstoff einer quantitativen Bestimmung unter- 

 worfen. Dabei zeigte sich, daß im Gegensatz zu dem 

 Kohlenstoffgehalt der Gehalt des Meerwassers an ge- 

 löstem Sauerstoff äußerst gering ist. Er beträgt im 

 Mittel 7,ti mg pro Liter. Man erhält ein besonders klares 

 Bild von der großen Sauerstoff armut des Meerwassers, 



