266 XXIII. Jahr-. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1908. Nr. 21. 



herabsetzt gegen ihr Verhalten , wenn sie einzeln der 

 Einwirkung desselben ausgesetzt werden. 



„Im ganzen zeigen diese Versuche, daß die Beziehungen 

 des Quecksilbers zu den Legierungen — wenigstens in 

 den untersuchten Fällen — nicht dieselben sind wie zu 

 den sie bildenden Metallen, wenn sie gesondert genommen 

 werden." 



Emil Fischer und Karl Raske: Verwandlung des 

 1-Serins in aktives natürliches Cystin. (Ber. 

 d. deutsch, ehem. Ges. 1908, Bd. 41, S. 893—897.) 



Vor kurzem gelang es den beiden Verff. (vgl. 

 Rdsch. XXII, 377), durch Reduktion der aus salzsaurem 

 1-Serinmethylester gewonnenen l-«-Amino-/S-chlorpropion- 

 säure, CICHj . CH(NH 2 ) . CO OH, mit Natriumamalgam in 

 saurer Lösung d-Alanin zu erhalten, wodurch die optische 

 Gleichartigkeit dieser beiden natürlichen Bausteine des 

 Eiweißes bewiesen war. 



Jetzt ist es nun geglückt , durch Erwärmen mit 

 Baryumhydrosulfid aus der l-«-Amino-/S-chlorpropionsäure 

 eine Lösung zu erhalten, in der sich beim Durchleiten 

 von Luft Cystin bildet. Es scheidet sich dieser Körper 

 beim allmählichen Eindunsten der Lösung aus; er zeigt 

 nach dem Umkristallisieren die Kristallform des natür- 



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liehen Produktes und eine Drehung [«] yr — — 209,6°, 



die wenig tiefer liegt als die vonMörner an den reinsten 

 Cystinproben aus Protein beobachtete ( — 223 bis 

 224,3°). Ein Wechsel der Konfiguration in Walde ns 

 Sinne ist bei diesen Verwandlungen, die nicht einmal am 

 asymmetrischen Kohlenstoffatom vor sich gehen , nicht 

 zu befürchten. 



Es entspricht also das natürliche 1 -Cystin in steri- 

 scher Beziehung dem natürlichen 1-Serin und d-Alanin. 

 Formelmäßig kann man sich den Vorgang, der in gleicher 

 Weise auch bei der inaktiven Ammochlorpropionsäure 

 zum Ziele führt , durch die folgenden zwei Gleichungen 

 veranschaulichen : 

 2CH ä Cl.CHNH 2 .COOH + Ba(SH) s 



= BaClj -f- 2CH 9 SH.CHNH 2 .COOH 

 2 CHjSH.CHNHj.COOH -f- 

 = H 8 Ö-|-C0 0H.CHNHä.CH s .S— S.CHj.CHNHj.COOH. 



Den Zusammenhang dieser Konfigurationsverhältnisse 

 mit denen von d-Glukose, Weinsäure und ihren Abkömm- 

 lingen hoffen Verff. durch Umwandhing der Aminochlor- 

 propionsäure in Asparaginsäure erbringen zu können. 



Q u a d e. 



F. G. Kohl: Über die Reversibilität der Enzym- 

 wirkungen und den Einfluß äußerer Faktoren 

 auf die Enzyme (Invertase, Maltase). (Beihefte 

 zum Botan. Centralblatt 1908, Bd. 23, erste Abteilung, 

 S. 64 b— 64 o.) 

 Zahlreiche neuere Untersuchungen haben ergeben, 

 daß die Enzyme nicht nur eine spaltende, sondern auch 

 eine aufbauende Tätigkeit auszuüben vermögen. So ge- 

 lang Croft Hill als erstem der Aufbau der Maltose aus 

 Glucose vermittelst der Hefemaltase (Rdsch. 1898, XII, 

 644); Emmerling fand wenige Jahre später die Amyg- 

 dalinsynthese; Kastle und Loevenhart beobachteten 

 den Aufbau von Fettsäureestern mit Hilfe des Fett spalten- 

 den Enzyms, der Lipase; in einer zweiten Untersuchung 

 zeigte Hill, daß auch die Takadiastase aus Glucose Mal- 

 tose zu bilden vermag; C. Fischer und Armstrong 

 wiesen die Bildung der Lactose aus Glucose und Galactose 

 vermittelst der Lactase nach; endlich beobachtete Cremer 

 die Kondensierung von Lävulose zu Glycogen unter An- 

 wendung von Hefepreßsaft. Die Synthese des Rohrzuckers 

 dagegen war bisher nicht gelungen, so daß es schien, als 

 sollte dieser wichtige Vorgang der Tätigkeit der lebenden 

 Pflanzenzelle vorbehalten sein. 



Zwar hatten bereits Visser und Pantanelli ver- 

 sucht, die synthetische Wirkung der Invertase, die den 

 Rohrzucker in Glucose und Lävulose spaltet, darzutun. 



Bei Visser war jedoch die Menge des entstandenen Rohr- 

 zuckers — kaum 1 °/ nach monatelanger Einwirkung des 

 Enzyms — eine so geringe, daß ein sicherer Beweis für 

 die Existenz einer Synthese in den Versuchen nicht er- 

 blickt werden kann. Die Versuche von Pantanelli aber 

 sind deshalb nicht einwandfrei , weil der Autor mit zu 

 stark sauren und alkalischen Lösungen gearbeitet hat. 

 Durch Säuren und Alkalien wird nämlich die Glucose und 

 Lävulose zerstört, so daß die Abnahme dieser Hexosen in 

 der Versuchsflüssigkeit unter solchen Umständen nicht 

 ohne weiteres als untrügliches Zeichen eines Aufbaues 

 von Rohrzucker , d. h. einer Reversion , gedeutet werden 

 darf. Es wäre unbedingt erforderlich gewesen, daß der 

 Autor bei jedem Versuche durch Hydrolyse mittels stär- 

 kerer Säure geprüft hätte, ob die Gesamtmenge an Zucker 

 — reduzierendem und durch Hydrolyse reduzierend ge- 

 machtem — dieselbe geblieben war. Da das nicht ge- 

 schehen ist, hat Herr Kohl die Frage von neuem in 

 Angriff genommen. Im Gegensatz zu Pantanelli wurden 

 die grundlegenden Versuche ausschließlich mit neutralen 

 Lösungen angestellt. 



Herr Kohl untersuchte Hefeextrakte, die auf ver- 

 schiedene Weise hergestellt wurden , auf ihren Enzym- 

 gehalt und wählte von ihnen diejenigen aus , bei denen 

 die Invertase bedeutend überwog. Diese Invertaseflüssig- 

 keit ließ er auf Kohrzuckerlösung bekannter Konzentration 

 im Dunkeln und bei konstanter Temperatur einwirken. 

 Bakterieninfektion war durch Zugabe von Thymol, Chloro- 

 form usw. ausgeschlossen. Die in bestimmten Zwischen- 

 räumen vorgenommenen titrimetrischen Bestimmungen 

 nach der überaus empfindliehen Methode von G. Bertrand 

 ergaben zunächst eine regelmäßige, stetige Zunahme an 

 Glucose und Lävulose (d. h. Invertzucker). Nach einiger 

 Zeit trat in der Regel ein Stillstand bzw. ein Vor- und 

 Rückwärtsschreiten der Enzymwirkung ein. Die Zeit ist 

 nach dem Konzentrationsverhältnisse der Zuckerlösuug 

 und nach der Temperatur verschieden. 



Die Tatsache, daß die Hydrolyse durch Enzyme häufig 

 zum Stillstand kommt, ohne zu Ende geführt zu werdon, 

 ist längst bekannt. Zu ihrer Erklärung haben auf der 

 einen Seite Tammann u. a. eine Überführung des je- 

 weiligen Enzyms in eine unwirksame Modifikation durch 

 die sich anreichernden Spaltungsprodukte angenommen. 

 Auf der anderen Seite dagegen (Hill u. a.) nimmt man 

 an, daß die Enzyme nach zwei entgegengesetzten Rich- 

 tungen zu arbeiten imstande sind und der Stillstand ein- 

 tritt, wenn die hydrolytische Spaltung der enzymatischen 

 Synthese das Gleichgewicht hält. Die Enzyme verhalten 

 sich nach dieser Auffassung wie die Säuren bei der Ester- 

 bildung. 



Da bei den Versuchen des Verf. die Reaktion nach 

 dem Stillstand bzw. Rückgang immer wieder im hydro- 

 lytischen Sinne f ortschritt, kann von einem Unwirksam- 

 werden der Invertase nicht die Rede sein. Für dieses 

 Enzym ist also die Tarn mann sehe Auffassung nicht 

 richtig. Verf. erklärt daher seine Versuche so, daß die 

 anfangs gleichmäßig fortschreitende Inversion der Rever- 

 sion Platz macht. Die gefundene Menge von Invertzucker 

 stellt somit immer die Resultante aus den Wirkungen 

 dieser beiden entgegengesetzt verlaufenden Prozesse dar. 



Von den äußeren Faktoren wirkt bereits das zer- 

 streute Tageslicht deutlich hemmend auf die Inversion 

 des Rohrzuckers ein. Wahrscheinlich ist dieser Einfluß 

 auf eine teilweise Zerstörung des Enzyms durch das Licht 

 zurückzuführen. Bisher wurde ein ähnlicher schädlicher 

 Einfluß des Lichtes nur für die Diastase nachgewiesen 

 (Green, Brown und Morris). Bei der Invertase konnte 

 Verf. nun nicht nur beobachten , daß die Inversion im 

 Dunkeln bedeutend schneller vorwärts schreitet als im 

 Lichte; es ließ sich auch zeigen, daß unter diesen Um- 

 ständen die Inversion viel früher einer Reversion Platz 

 macht. Von den Substanzen, die die Hydrolyse des Di- 

 astaseenzyms sehr stark beschleunigen — Calciumphos- 

 phat 0,5%, Ammoniakalaun 0,25%, essigsaure Tonerde 



