Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortschritte auf dem Gresamtgebiete der Naturwissenschaften. 



XXIII. Jahrg. 



13. August 1908. 



Nr. 33. 



Ignaz Bloch und Fritz Höhn: ÜberWasserstoff- 

 persulfid (4 Mitteilungen). (Ber. der Deutschen 

 Chem. Ges. 1908, Bd. 41, S. 1961—1985.) 



Unter dem Namen Wasserstoffpersulfid sind in 

 der chemischen Literatur Verbindungen der ver- 

 schiedensten Zusammensetzung beschrieben worden. 

 Wie die Verfasser in einem einleitenden geschicht- 

 lichen Überblick, der sich von der Entdeckung des 

 Wasserstoffpersulfids durch Scheele im Jahre 1777 

 bis zur Gegenwart erstreckt, dartun, sind die For- 

 meln H 2 S 2 , H 2 S 3 , H 2 S 5 , H 2 S 6 , H 2 S 7 und H 2 S 8 von 

 den verschiedenen Forschern für Wasserstoffpersulfid 

 aufgestellt worden, ohne daß es doch gelungen wäre, 

 eine dieser Verbindungen rein zu erhalten. Den 

 Verfassern ist es nun geglückt, zum ersten Male zwei 

 Wasserstoffpersulfide in reinem Zustande zu isolieren 

 und ihre Einheitlichkeit durch eine neu ausgearbeitete 

 Analysenmethode zu beweisen. 



Zur Darstellung von rohem Wasserstoffpersulfid 

 hat man Natriumpolysulfidlösung, bereitet durch Er- 

 wärmen von Natriumsulfid und Schwefelblumen, in 

 dünnem Strahl in verdünnte Salzsäure, die durch 

 eine Kältemischuug auf — 10° bis 0° gekühlt wurde, 

 einfließen lassen. Aus dem Reaktionsgemisch schied 

 sich dann das rohe Wasserstoffpersulfid als Ol ab. 

 Da es sich, besonders bei Einwirkung von Alkalien, 

 unter Abgabe von Schwefelwasserstoff rasch zer- 

 setzt, Säuren aber konservierend auf es wirken, so 

 hat es sich, zur weiteren Reinigung der Produkte, 

 als besonders nötig erwiesen, alle Glasgefäße, mit 

 denen das Wasserstoilpersulfid in Berührung kommt, 

 mit IICl-Gas anzudünsten, um damit die Alkalität 

 des Glases zu neutralisieren. Bei der Analyse dieses 

 Rohproduktes, die darin besteht, daß der durch vor- 

 sichtige Zersetzung beim Erhitzen daraus entwickelte 

 Schwefelwasserstoff im Kaliapparat aufgefangen und 

 die Gewichtszunahme desselben bestimmt wird, zeigte 

 sich, daß die Konzentration der Salzsäure bei der 

 Darstellung auf die Zusammensetzung des Reaktions- 

 produktes keinen Einfluß hat, daß dieselbe aber mit 

 der Verschiedenheit des verwendeten Polysulfids — 

 es wurden Versuche mit Na 2 S 2 , Na 2 S 3 , Na 2 S 4 und 

 Na 2 S 5 gemacht — in der Weise wechselt, daß mit 

 steigendem Schwefelgehalt des Polysulfids der 

 Schwefel wasserstoffgehalt des entstehenden VVasser- 

 stoffpersulfids fällt. Um das so erhaltene Rohprodukt 

 zu reinigen, wurde es nun der Destillation im Vakuum 

 unterworfen, wobei bei etwa 69° ein hellgelbes 



Destillat überging, während ein Gemisch aus unzer- 

 setztem Wasserstoffpersulfid und Schwefel als 

 Destillationsrückstand im Kolben verblieb. 



Das Destillat erwies sich nun nach der Analyse 

 als reines Hydrotrisulfid, H 2 S 3 . Es ist eine fast farb- 

 lose Flüssigkeit vom spezifischen Gewicht 1,496 bei 

 15° und erstarrt bei — 52° bis — 54° zu wavellit- 

 ähnlichen Kristallen, um bei — 52" bis — 53° wieder 

 zu einer farblosen Flüssigkeit zu schmelzen. Es 

 reizt die Schleimhäute und hat einen Geruch, der an 

 Chlorschwefel und Kampfer erinnert. Beim Stehen 

 zersetzt es sich, hält aber den sich bildenden Schwefel- 

 wasserstoff gelöst zurück, entwickelt ihn indes beim 

 Schütteln oder Erwärmen. Noch heftiger zersetzt es 

 sich bei der Einwirkung von Alkalien oder Alkoholen, 

 besonders Amylalkohol, während es mit Äther, Benzol 

 und Schwefelkohlenstoff unverändert mischbar ist. 

 Pulveriges Silberoxyd wird durch H 2 S 3 unter Explo- 

 sion in — teilweise schön kristallisiertes — Silber- 

 sulfid umgewandelt; Schwefel wird reichlich gelöst, 

 durch Benzol aber wieder ausgefällt. H 2 S 3 ist leicht 

 entzündlich und brennt mit fahlblauer Flamme. 



Bei der aufmerksamen Beobachtung, die die Verff. 

 der Darstellung ihres H 2 S 3 widmeten, fiel es ihnen 

 bald auf, daß erstens die Ausbeute ihres Produktes 

 eine sehr wechselnde war, und daß zweitens das Kali, 

 welches zum Schutze der Quecksilberpumpe vorgelegt 

 war, gelbe und rote Färbung annahm, was darauf 

 schließen ließ, daß ein Teil des Persulfids in der Vor- 

 lage nicht kondensiert worden war. Es wurde daher 

 hinter die erste eine zweite Vorlage, die man mit 

 Kohlensäureäthergemisch kühlte, angebracht. In der- 

 selben sammelte sich nun ebenfalls eine dem H a S 3 

 ähnliche Flüssigkeit an, die sich aber durch einen 

 stärkeren Geruch, mit größerer Flüchtigkeit und Zer- 

 setzlichkeit unterschied. Bei der Analyse zeigte es sich, 

 daß man es hier mit einer zweiten reinen Verbindung, 

 die die Zusammensetzung eines Hydrodisulfids , U 2 S-i 

 besitzt, zu tun hat. H 2 S 2 hat das spezifische Gewicht 

 1,37G. Es läßt sich bei Atmosphärendruck zum Teil 

 unzersetzt destillieren, wobei es bei 74° bis 75° über- 

 geht. Durch Ätherkohlensäuremischung ist es nicht 

 zum Erstarren zu bringen. Seine Zersetzungen ver- 

 laufen ähnlich wie bei H 2 S 3 , nur stürmischer. Destil- 

 liert man reines H 2 S 3 im Vakuum (20 mm, Glycerinbad 

 100°), so geht es zu etwa einem Drittel unzersetzt 

 über, aus einem zweiten Drittel bildet sich H 2 S 2 . 

 während das letzte Drittel in H 2 S und 2 S zerfällt. 



