Nr. 39. 1908. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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selbständig ausgedeutet worden sind. Beides ist 

 n-leich wertvoll für jeden, der sich für die behandelten 

 Probleme interessiert. Arldt. 



A. W. R. de Jong: Einige Bemerkungen über 

 die Blausäurepflanzen. (Annales du Jardin bo- 

 tanique de Buiten7.org 1908, ser. 2, vol. 7, p. 1 — 17.) 



Wie aus früheren Berichten erinnerlich sein wird 

 (vgl. Rdseh. 1907, XXII, 537), tritt die Blausäure 

 in den Blättern von Pangium edule nach den Unter- 

 suchungen von Treub teils in stabiler Form (als 

 Glucosid), teils in freiem oder schwach gebundenem 

 Zustande auf. Herr de Jong ist nun daran gegangen, 

 das Glucosid zu isolieren und festzustellen, ob die 

 Blätter außerdem wirklich freie Blausäure enthalten. 



Das Glucosid wurde in folgender Weise gewonnen. 

 Die in größere Stücke zerschnittenen Blätter wurden 

 in siedendes Wasser gebracht, so daß die Tätigkeit 

 des Enzyms möglichst rasch unterdrückt wurde. Die 

 so gekochten Blätter preßte man aus, und den ge- 

 wonnenen Saft dampfte man bis zur Sirupkonsistenz 

 ein, behandelte ihn dann in der Kälte mit 95% 

 Alkohol, verdampfte die Lösung und nahm den Rück- 

 stand mit absolutem Alkohol auf. Zur alkoholischen 

 Lösung wurde Äthyläther gefügt, bis sich kein Nieder- 

 schlag mehr bildete. Beim Abdestillieren der Lösung 

 erhält man einen leicht kristallisierenden Sirup. Die 

 Kristalle werden in der Kälte mit wasserfreiem Aceton 

 gewaschen, und dann in demselben zum Kochen er- 

 hitzten Lösungsmittel aufgelöst. Nach dem Abdestil- 

 lieren undgänzlichenVerdampfen wiederholt man dieses 

 Verfahren zwei- oder dreimal, bis das Produkt fast farb- 

 los geworden ist. Dann löst man die Kristalle in kochen- 

 dem, wasserfreien Aceton auf und destilliert die Lösung 

 ab, bis die Flüssigkeit sich trübt. Beim Erkalten setzen 

 sich prächtige Kristalle ab. Man kristallisiert in 

 derselben Weise um, bis der Körper völlig weiß ist. 

 Dann wird er in etwas Wasser gelöst und die Lösung 

 verdampft. Die nach dem Erkalten erhaltenen Kristalle 

 werden zwischen Filtrierpapier von dem anhaftenden 

 Wasser befreit und bei 120° völlig getrocknet. 



Der so gewonnene Körper schmilzt zwischen 1G0° 

 und 161°, wobei er sich zersetzt. Er enthält nach drei 

 Elementaranalysen 40,96—46,57 % C, 6,0—5,80 % H 

 und 4,10 %N, eine Zusammensetzung, die der Formel 

 des von Power und Lees aus Samen von Gynocardia 

 odorata erhaltenen Gynocardins, C 13 H l9 O N, entspricht. 

 Das hierfür berechnete Molekulargewicht ist 333; die 

 Siedepunkterhöhung ergab für den fraglichen Körper 

 ein Molekulargewicht von 351. Der Schmelzpunkt 

 des Gynocardins wird von Power und Lees auf 

 162 — 163°, sein Drehungsvermögen auf [k] 2 / = 

 -\- 72,5° angegeben. 



Herr de Jong fand für das Glucosid von Pangium 

 edule in verschieden konzentrierter Lösung: 



[«]lf(l,77°/ ) = +69,7°, 



[«] 2 D 8 °(16,885o/ ) = + 62,G°. 



Ein Vergleich der beiden Acetate ergab auch Über- 

 einstimmung: 



Gj uocardinacetat 



Acetat doa Pangium- 

 glucoeids 



C la H ls 9 (C s H s O) 7 N 

 118°— 119° 



Mi;" (4,912%) = 



Formel .... C ls H ls ,0 9 (C 8 H 3 0) 7 N 

 Schmelzpunkt . 118°— 11!»" 



Ablenkung- . . [«] =: 4- 40,4" 



+ 38,5° 



Hieraus folgt wohl die Identität des Pangium- 

 glucosids mit dem Gynocardin. Über die noch nicht 

 vollständig bekannte Struktur dieser Substanz will 

 Verf. weitere Mitteilungen veröffentlichen. 



Zur Feststellung der Anwesenheit von Blausäure 

 in freiem oder schwach gebundenem Zustande (neben 

 dem Glucosid) hatte Treub auf die Blätter siedenden 

 absoluten Alkohol gegossen und einige Zeit im Kochen 

 erhalten; auf diese Weise gedachte er die Enzym- 

 wirkung soviel wie möglich auszuschließen. Immerhin 

 war es möglich, daß ein Teil der gewonnenen Blau- 

 säure durch die Einwirkung des Enzyms auf das 

 Glucosid entstanden sein konnte. Es galt also, diese 

 etwaige Fehlerquelle zu beseitigen. 



Zu diesem Zwecke machte Verf. einige Versuche 

 bei niederen Temperaturen, wo die Enzyme weniger 

 wirksam sind. Es wurde zuerst geprüft, ob das 

 Enzym das Gynocardin in einer alkoholischen Lösung, 

 die geringe Mengen Wasser enthält und auf — 10° ab- 

 gekühlt ist, zu zersetzen vermag. (Das Enzym wurde 

 dadurch gewonnen, daß man die Blätter einem starken 

 Druck unterwarf, den Saft mit Alkohol versetzte, den 

 Niederschlag in etwas Wasser löste, und von neuem 

 mit Alkohol niederschlug. Das Produkt zersetzte das 

 Glucosid in wässeriger LöBung sehr rasch, während 

 dies vom Emulsin nur sehr langsam angegriffen wurde.) 

 Bei diesen Versuchen unter niederer Temperatur wurde 

 nur eine sehr geringe Menge Blausäure titriert J ), und 

 diese blieb auch noch nach fünf Stunden die gleiche, 

 sie war also wohl nur durch momentane Einwirkung 

 des Enzyms vor der völligen Mischung einer wässerigen 

 Lösung mit der alkoholischen Gynocardinlösung ent- 

 standen. Daraus ließ sich schließen, daß das Enzym 

 das Glucosid unter den angegebenen Bedingungen nicht 

 zersetzen kann. Dieser Schluß wurde durch weitere 

 Versuche bestätigt, in denen Verf. zu 400 cm 3 abso- 

 lutem Alkohol von — 10° kleine Stücke Filtrierpapier 

 brachte, von denen die einen mit 3,5 cm 3 wässeriger 

 Enzymlösung, die anderen mit einer gleichen Menge 

 Gynocardinlösung (0,3 g Gynocardin) getränkt und 

 dann zum Gefrieren gebracht waren. Nach dem Ein- 

 bringen in den Alkohol wurde das erhärtete Papier 

 gepulvert und der Alkohol sogleich filtriert und 

 destilliert. Die Titrierung ergab, daß sich keine 

 Blausäure gebildet hatte. 



Nachdem so festgestellt war, daß die Enzyme bei 

 — 10° nicht wirksam sind, prüfte Herr de Jong in 

 ähnlicher Weise Pangiumblätter auf die Anwesenheit 

 von nichtglucosidischer Blausäure. Die zerschnittenen 

 Blätter wurden in absoluten Alkohol von — 10° ge- 



') Die Blausäure wurde in alkalischer Lösung mittels 

 '/,„„ n-Silbernitratlösung bestimmt. Das Verfahren erfordert, 

 wie Verf. ausführt, gewisse Vorsichtsmaßregeln. 



