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LithiumgTuppe (Lithium) 



Li 2 C0 3 . Die Fallung wird verhindert clurcli 

 Anwesenheit von viel Ammonium- oder 

 AlkaJichlorid. 



Die Loslichkeiten der analytisch wichtigen 

 Lithiumsalze sind: 

 100 Teile Wasser Ibsen bei ca. 15 0,0394 g 



Li 3 P0 4 

 100 Teile Wasser + NH 3 losen bei ca, 15 



0,0255 g Li 3 P0 4 

 100 Teile Wasser losen bei ca. 18 0,27 g 



LiF 

 100 Teile Wasser + (NH 3 + NH 4 F) losen bei 



ca. 18 0,0286 g LiF 

 100 Teile Wasser losen bei ca. 15 1,31 bis 



1,37 g Li 2 C0 3 . 



Die Empfindlichkeit tier mikrochemjschen 

 Reaktion steht jener tier spektralanalytischen 

 weit nach. Allen benutzten Kristallisationen 

 von Lithiumsalzen ist eine gewisse Unbe- 

 stimmtheit der Formen eigentlimlich. Die 

 meist charakteristische Form ist das Li 2 C0 3 , 

 das aus konzentrierteren Lbsungen in stachel- 

 spitzigen Kugeln mit Aggregatpolarisation 

 abgeschieden werden kann. 



Bei der quantitativen Bestimmung bringt 

 man entweder Li,S0 4 oder LiCl zur Wagung. 

 Da letzteres hygroskopisch ist, so muB die 

 Wagung unter AusschluB von feuchter Luft 

 erfolgen. ZurTrennung des Lithiums von den 

 tibrigen Alkalien benutzt man die Lbslich- 

 keit des wasserfreien LiCl in Amylalkohol. 



Loslichkeit von LiCl in Amylalkohol 1: 15 



NaCl ., 1:30000 



KC1 1:24000 



Die mbglichst konzentrierte Losung ver- 

 setzt man mit 6 bis 8 ccm Amylalkohol und 

 erhitzt unter Durchleiten von Luft bis alles 

 Wasser verdampft ist. KC1 und NaCl 

 scheidet sich alsbald aus. Man versetzt nun 

 die Amylalkohollbsung mit 3 bis 4 Tropfen 

 konzentrierter Salzsaure und kocht einige 

 Minuten, um das durch Hydrolyse ent- 

 standene LiOH in Losung zu bringen. Dann 

 filtriert man noch warm durch ein Asbest- 

 filter und wascht den Riickstand mit heiBem. 

 Amylalkohol aus. Das Filtrat wird ver- 

 dampft (Sdp. des Amylalkohols 132 ), der 

 Riickstand in Wasser gelost, mit H 2 S0 4 

 versetzt und auf dem Wasserbade einge- 

 dampft. Sodann raucht man die Schwefel- 

 saure ab, gliiht schwach und wagt. Ein 

 Zusatz von (NH 4 ) 2 C0 3 ist unnbtig, da 

 LiHS0 4 leicht in Li 2 S0 4 iibergeht. 



Audi die Extraktion des Gemisches der 

 trockenen Chloride mit einem Gemisch 

 gleicher Teile absoluten Alkohols und Aethers, 

 das mit Chlorwasserstoffgas gesattigt wurde, 

 ist zu empfehlen. 



Verdiinnung 



Lit./Mol. 125 10 20 50 100 200 500 1000 2000 5000 10* 

 A 63,36 70,71 77,93 82,42 86,12 89,81 92,14 93,92 95,62 96,52 97,19 97,58 98,14 



5. Spezielle Chemie. Infolge seiner 

 groBen Lbsungstension zersetzt Lithium das 

 Wasser, ebenso wie Natrium, doch ohne 

 dabei zu schmelzen. Yon HC1 und verdunnter 

 H,S0 4 wird es unter stiirmischer Wasser- 

 entwickelung gelost, wahrend es von kalter 

 konzentrierter H 2 S0 4 nur langsam ange- 

 griffen wird. Eauchende oder konzentrierte 

 HN0 3 oxydiert aufierst heftig, so daB das Me- 

 tall schmilzt und sich entzundet. In Fluor-, 

 Chlor-, Brom- oder Joddampf verbrennt es 

 bei gewb'hnlicher Temperatur mit blendend 

 weiBem Licht. Sind die Gase jedoch absolut 

 trocken, so wirken sie nicht ein, ebenso ver- 

 halt sich trockener Sauerstoff. Mit absolutem 

 Alkohol bildet Lithium Alkoholat. 



Lithiumhydrid LiH bildet sich 

 unter Feuererscheinung, wenn man in einem 

 schwer schmelzbaren Glasrohr Lithium im 

 Eisenschiffchen beim Durchleiten von Wasser- 

 stoff erhitzt. WeiBe, harte Masse, bestan- 

 diger als die Hydride der anderen Alkalien- 

 metalle. Von Wasser wird es zersetzt. 

 Fp. 680. 



L i t h i u m f 1 u o r i d LiF. Aus einer 

 Losung von Lithiumkarbonat in FluBsaure 

 scheidet sich beim Kochen das schwer 

 losliche Salz kornig ab. In regularen Okta- 

 edern, oder in Blattchen erlialt man es durch 

 Umkristallisieren aus geschmolzenem KC1 

 oder KF.HF. d 2,58 bis 2,60. Fp. 800. 

 Die Unloslichkeit des LiF laBt wiederum die 

 Aehnlichkeit des Lithiums mit den Erd- 

 alkalien erkennen. 



Doppelsalze: BF 3 LiF; SbF 3 .LiF; 

 SiF 4 2LiF.2H 2 u. a. 



L i t h i u m c h 1 o r i d LiCl. Durch Auf- 

 losen von Li 2 C0 3 in HC1 oder aus Li 2 S0 4 

 und BaCl 2 zu erhalten. Der Eindampfriick- 

 stand muB im HCl-Strom erhitzt werden, 

 da sonst das Salz zum Teil hydrolytisch ge- 

 spalten wird. Fp. 605 607. Aus wasseriger 

 Losung scheidet sich oberhalb + 12,5 

 LiClHoO ab. Beim Verdunsten liber H 2 S0 4 

 erhalt"man unterhalb + 10 LiC1.2H 2 0; 

 es entsteht auch, wenn eine bei gesattigte 

 Losung mit Kristallen von LiC12H 2 

 geimpft wird. Bei sehr tiefen Temperaturen 

 ( 25 ) bilden sich nadelformige Kristalle 

 von LiC1.3H 2 0, die schon bei 15 

 in das Dihydrat tibergehen. Alle diese Salze 

 sind zerflieBlich. 



100 g Wasser losen bei 



