Lithiumgruppe ( Lithium) 



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Die durch LiCl erzeugte Gefrierpunkts- 

 erniedrigung 4 des Wasser laBt sich durch 

 die cmpirische Glfichung ausdriieken 

 4 = 3,6116 M 0,8857 M 2 , wenn M die 

 Anzahl Mole pro Liter angibt. Die Gleichung 

 gilt fiir M == 0,2938 his 0,02503. Fiir die 

 Siedepunktserhohung J wurden folgende 

 Werte gefunden: 



M : 0,135 0,2584 0,5899 1,050 1,624 

 J : 0,130 0,245 0,568 1,063 1,743 



Siedepunkt der gesattigten Losung 168 

 bis 171. 



Sowohl die Gefrierpunktserniedrigung als 

 auch die Siedepunktserhohung iibersteigt 

 bei hoherer Konzentration den Wert, der 

 sich bei Annahnie vollstiindiger Dissoziation 

 ergeben wiirde. Diese Erscheinung, die sich 

 auch bei LiBr, LiJ und LiN0 3 zeigt, laBt 

 sich durch Annahme von Hydraten in der 

 Losung erklaren. 



Wasserige Losungen von LiCl absorbieren 

 mehr NH 3 als Wasser, was wohl auf die Bil- 

 dung kathionischer Komplexe Li(NH 3 ) x 

 zuriickzufiihren ist. 



Aus wasserfreiem LiCl und trockenem 

 NH 3 entstehen verschietlene wohl definierte 

 Verbindungen und zwar iiber + 85 LiCl. 

 NH 3 ; bei 60 bis 85 LiC1.2NH 3 ; bei 18 

 bis 60 LiC1.3NH 3 und imterhalb 13 

 (rasch bei - - 18) L i C 1 . 4 N H 3 . 



Mit vielen aliphatischen und aromatischen 

 Aminen entstehen analog zusammengesetzte 

 Verbindungen. 



LiCl lost sich in zahlreichen organischen 

 Fliissigkeiten z. B. in Acetaldehyd, 

 Ameisensaure, Acetonitril, Propionitril usw. ; 

 ferner lost 

 in Prozenten vom Gesarntgewicht der Losung 



Aethylalkohol bei 25 2,475 % 



Propylalkohol , 3,27 



Butylalkohol , 9,56 



Amylalkohoi , 8,26 



Allylalkohol , 4,20 



Glycerin , 4,15 



Phenol 53 1,89 



Aceton 25 3,95 



Pyridin 15 7,22 



Aufgelost in Pyridin oder Aceton, ist 

 LiClwenigdissoziiert, in den Alkoholen jedoch 

 erheblich, in Ameisensaure fast so stark wie 

 in Wasser. 



Doppelsalze: CuCl 2 .LiC1.3HoO; 

 MnCl a .LiC1.3H,0; FeCl 2 .LiC1.3H.,0; UC1 4 . 

 2LiCl usw. 



Lithiumbromid LiBr. Die Dar- 

 stellungsweise entspricht der beim Chlorid 

 angegebenen. Aus wasseriger Losung erhalt 

 man zerflieBliche Hydrate; bei sehr tiefer 

 Temperatur LiBr.3H 2 0, das bei + 4 

 in LiBr.2H 2 ubergeht. Aus diesem ent- 

 steht bei 44 LiBr. BUG und aus diesem 

 bei 159 LiBr. Fp. des "LiBr 547; d 17 3,102. 



100 g H,0 losen bei 34 54 82 103 

 g LiBr 143 196 222 244 270 



LiBr bildet mit NH 3 folgende Verbin- 

 dungen: iiber 95 LiBr.NH 3 ; bei 87 bis 

 95 LiBr.2NH 3 ; bei 71,5 bis 87 LiBr. 

 3NH 3 ; bei --18 LiBr.4NH 3 . 



Doppelsalze: CuBr,2LiBr.6H 2 0; 

 SnBr 4 .2LiBr.6H 2 usw. 



L i t h i u m j o d i d LiJ. Analog dar- 

 zustellen wie LiCl oder LiBr. Bei Zimmer- 

 temperatur kristallisiert aus wiis.seriger Lo- 

 sung LiJ.3H 2 0, das bei 73 sehmilzt ohue 

 sich zu zersetzen. Durch Erhitzen dieses 

 Salzes erhalt man bei 80 das Dihydrat, bei 

 300 das Monohydrat und iiber "300 das 

 Anhydrid. 

 100 g Wasser 

 losen bei 19 40 59 75 80 99 120 



gr LiJ 151 164 179 200 263 433 476 588 



LithiumtetrachlorojodidLiCl 4 J.4H 2 

 entsteht in Form gelber, zerflieBlicher 

 Nadeln, wenn man in eine heiB gesattigte 

 Losung von LiCl in verdiinnter HC1 Joel ein- 

 tragt, dann mit Chlor sjittigt und abkiihlt. 

 Andere Polyhaloide des Lithiums wurden nicht 

 dargestellt. 



L i t h i u m r h o d a n i d LiCNS wird 

 aus Li 2 C0 3 und wasseriger HCNS hergestellt. 

 ZerflieBliche, auch in Alkohol losliche 

 Blattchen. 



Lit hiu moxyd Li 2 0. Wird Lithium 

 im 0-strom auf etwa 200 erhitzt, so ent- 

 i steht Li 2 0, das aber stets durch geringe 

 Mengen von Peroxyd verunreinigt ist. Rein 

 erhalt man es durch Erhitzen von reinem 

 LiOH auf 780 im Platinschiffchen im 

 H-strom. Auch durch Erhitzen des Li 2 C0 3 

 auf 780 bis 800, oder durch Schmelzen des 

 Nitrats im H-strom erhalt man reines Oxyd. 

 Es bildet eine weiBe, porose Masse, die sich 

 langsam unter Warmeentwickelung in Wasser 

 zu LiOH lost. Platin wird selbst bei Rot- 

 glut nicht vom Oxyd angegriffen. 



L i t h i u m p e r o x y d Li 2 2 bildet sich 

 beim Verbrennen von Lithium im 0-strom 

 nur in geringer Menge. Versetzt man eine 

 Losung von 6,31 g Li 2 in 100 ccm Wasser 

 mit 300 ccm 12 proz. H 2 2 und 450 ccm 

 Alkohol, so entstehen Kristalle von Li 2 2 . 

 H 2 2 .3H 2 0, die durch wochenlanges 

 Trocknen fiber P 2 S in Li 2 2 iibergehen. 



L i t h i u m h y d r o x y d (L i t h i o n) 

 LiOH. Durch Versetzen von Li 2 S0 4 mit 

 Barytwasser, durch Losen von Li 2 in 

 Wasser oder aus Li 2 C0 3 und Ca(OH) 2 zu er- 

 halten. Beim Verdunsten der Losung in 

 kohlensatirefreier Luft oder im Vakuum 

 kristallisiert LiOH.H 2 aus, das beim Er- 

 hitzen das Hydratwasser abgibt. Fp. 445. 

 LiOH ist schwach hygroskopisch, es lost 

 sich in Wasser unter Warmeentwickelung 

 (Hydratationswarme). Die Loslichkeit des 



