1(14 



LilMumgruppe (< Visinm) 



1. Atomgewicht. Das Atomgewicht des 

 Elementes wurde durch Analyse des Chlorides 

 in guter TJebereinstinimung mit dem aus der 

 Atomwanne berechneten Wcrte und der 

 Stellung des Elementes im periodischen 

 System zu 132,81 festgestellt. 



2. Vorkommen. Das Casium findet sich 

 in der Natur nur in sehr geringer Menge ge- 

 meinsam mit den anderen Alkalimetallen. 

 Spurenweise kommt es in vielen Mineral- 

 wassern und in den StaBfurter Abraumsalzen 

 vor. Reich an Casium ist nur cin zuerst in 

 Elba entdecktes, spater auch in Amerika 

 aufgefundenes Mineral ,, Pollux", das aus 

 Casium-Aluminiumsilikat besteht. 



3. Geschichte. Das Element war das 

 erste, das von B u n s e n und Kirch- 

 h o f f mittels der Spektralanalyse bei der 

 Untersuchung der Mutterlauge der Diirk- 

 heimer Solquellen entdeckt wurde (1860). 

 Der Name stammt vom lateinischen caesius 

 = himmelblau und ist auf die Anwesenheit 

 zweier charakteristischer blauer Linien im 

 Spektrum zuriickzufiihren. 



4. Gewinnung der Casiumverbindungen. 

 Zum Zwecke der Reindarstellung von Casium- 

 verbindungen benutzt man die fraktionierte 

 Kristallisation der bereits beim Rubidium 

 erwahnten schwerlo'slichen Doppelsalze. 

 AuBer den Alaunen und den Platinchlorid- 

 Doppelverbindungen wurden zu diesem 

 Zweck auch die Doppelsalze des Casium- 

 chlorides mit Zinnchlorid, Bleitctrachlorid 

 und Antimonchloriir empfohlen. Vom Ru- 

 bidium laBt sich das Element iiber die Kar- 

 bonate trennen, von den en das Casiumsalz 

 in Alkohol leiclit, das Rubidiumkarbonat 

 schwcr loslich ist. 



5. Darstellung des Elementes. Die 

 Gewinnung des metallischen Casiums auf 

 elektrolytiscliem Wege ist schwierig. Be- 

 quemer stellt man das Metall durch Erhitzen 

 des Hydroxydes oder Karbonates mit Magne- 

 sium im Wasserstoffstrome dar, wobei das 

 Casium abdestilliert. 



6. Chemische und physikalische Eigen- 

 schaften des Casiums. Das Element ahnelt 

 dem Kaliumund Rubidium. Es besitzt silber- 

 weiBe Far be, oxydiert sich aber augenblick- 

 lich an der Luft. Seine Harte ist noch ge- 

 ringer als die des Rubidiums, das Casium ist 

 daher das weichste Metall. Der Schmelzpunkt 

 liegt bei 26,5 der Siedepunkt bei 670. Ver- 

 gleicht man die Schmelz- und Siedepunkte 

 der Alkalimetalle miteinander, so crhalt man 

 folgende Reihe: 



Name: Li: Na: K: Rb: Cs: 



Schmelzpunkt 177,8 97,6 62,5 38 26,5 

 Siedepunkt > 1400 877,5 750 696 670 



Mit steigendem Atomgewicht sinkt also 

 Schmelz- und Siedepunkt. 



Das spezifische Gewicht betragt 1,87. 

 Hieraus bereclmet sich das Atomvolumen 



des Elementes zu 71. Der Vergleich der 

 spezifischen Gewichte und Atomvolumina 

 liihrt zu folgender Aufstellung: 



Name: Li: Na: K: Rb: Cs: 



Spez. Gewicht 0,594 0,978 0,862 1,52 1,87 

 Atomvolumen 11,8 23,7 45,4 55,8 71 



Die Atomvolumina steigen also mit zu- 

 nehmendem Atomgewicht regelmaBig an. Das 

 Casium besitzt nicht nur in der Reihe der 

 Alkalimetalle, sondern liberhaupt unter alien 

 Elementen das hochste Atomvolumen. Mit 

 diesem hangt auch die auBerordentlich groBe 

 Kompressibilitat des Metalles zusammen. 



Die spezifische Warme des Metalles wurde 

 zwischen und 26 zu 0,04817 ermittelt, 

 woraus sich die Atomwarme 6,4 bereclmet. 



Casium reagiert auBerst heftig mit Luft 

 und Wasser. Bei reiner Oberflache tritt Um- 

 setzung selbst mit vollstandig trockenem 

 Sauerstoff schon bei gewohnlicher Tempe- 

 ratur unter Flammenerscheinung ein. Die 

 Flamme zeigt rotviolette Farbung. 



7. Elektrochemie des Casiums. Casium 

 ist einwertig und das starkst elektropositive 

 Element. Seiner auBerordentlich groBen 

 lonisierungstendenz entspricht die Leicht- 

 loslichkeit der meisten Casiumsalze. Anders 

 verhalten sich nur wie beim Rubidium die 

 Verbindungen mit besonders starken Aionen 

 (,, Inverse Loslichkeitsreihen"). Die geringe 

 Neigung zu Komplexbildung tritt auch hier 

 in dem niedrigen Wassergehalt der Salze, 

 besonders aber darin hervor, daB das Casium- 

 nitrat, welches die starkst elektr oaf linen lonen 

 en th alt, in seinen Dissoziationsverhaltnissen 

 dem s t w a 1 d schen Verdunnungsgesetze 

 entspricht, was auf fehlende Hydratation 

 der lonen zuriickgefiihrt werden kann. Das 

 Casiumion ist farblos. 



7. Analytischer Nachweis des Casiums. 

 Der qualitative a n a 1 y t i s c h e Nach- 

 weis des Elementes erfolgt am besten mittels 

 der Spektralanalyse. Von den Spektrallinien 

 sind zwei rote (A == 697,4 und 672,2), drei 

 orange bis gelbe (A == 659,0, 635,4 und 621,3), 

 cine gelbgriine (584,5), eine griine (566,4) 

 und zwei blaue Linien von der Wellenlange 

 459,3 und 455,5 hervorzuheben. 



Der spektralanalytische Nachweis ge- 

 stattet noch die Erkennung von 0,000005 mg. 

 Zur quantitativen Bestimmung eignen sich 

 besonders die vorher genannten Doppelsalze, 

 das Clilorid oder das Sulfat. 



9. Verbindungen des Casiums. Die Salze 

 des Casiums entsprechen durchaus denen des 

 Kaliums und Rubidiums. 



Das Hydrid CsH besitzt die Dichte 

 2,7. 



Das Chlorid CsCl kristallisiert in 

 kleinen Wiirfehi vom spezifischen Gewicht 

 3,97 und dem Schmelzpunkt von etwa 630 . 

 Das Salz ist leicht fliichtig und hygroskopisch, 

 im Wasser lost es sich leicht. Die Loslichkeit 



