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Lithiumgruppe ( Ivujtfer) 



seine Elektroaffinitat ist erheblich kleiner, 

 seine Entladungstendenz wesentlich grb'Ber 

 als die des Cu"-Ions; die Folge dieser 

 Tatsache ist die Neigung der Cuprosalze 

 zur Komplexbildung und ihre Schwerlos- 

 lichkeit in Wasser. Der elektrolytische 

 Lbsungsdruck flir ,,Cuprokupfer u berechnet 

 sich zu zirka 5.10~ 12 Atmospharen; der fur 

 ,,Cuprikupfer" betragt (siehe oben) 3.10 20 

 Atmospharen (es ist zu beachten, da6 

 Cuprokupfer einwertiges, Cuprikupfer ein 

 zweiwertiges Metall darsteUt). 



Der Vorgang Cu" -> Cu + 2 < +) kann di- 



rekt sowie auch in den zwei Stufen Cu" 

 > Cu - + (+j und Cu'^Cu + (+) isotherm und 



reversibel verlaufen; es muB also 



oder 



Cu = - (fCu"/Cu-+ Cu'/Cu) 



sein (Luthersches Gesetz). Daraus laBt 

 sich das Potential Cir'/Cir berechnen und 

 wir bekommen folgende Tabelle: 



Vorgang Potential (Volt) 

 Cu"^Cu- + (+) 0,481 



Cu" -> Cu + 2f+, 0,606 



Cu- -> Cu + 



Wie die Potentiale Cir/Cu und Cu-'/Cir 

 zeigen, kbnnen Cir-Lb'sungen energisch oxy- 

 dierend wie auch kraftig reduzierend wirken; 

 wahrend sie einerseits Fe" zu Fe - " zu 

 oxydieren vermbgen, werden sie vom Sauer- 

 Sauerstoff der Luft oxydiert. 



Bei anodischer Auflbsung werden vor- 

 nehmlich Cu"-Ionen geliefert; wird aber 

 die Konzentration des Cu'-Ions andauernd 

 auf einem sehr niedrigen Wert gehalten, so 

 lost sich das Cu als einwertiges Metall auf, 

 z. B. in Thiosulfat, HC1, KCN, KBr, KJ. 

 In konzentrierten NaCl- und KCNS-Lb'sungen 

 bilden sich vorwiegendCir-Ionen; jeverdunn- 

 ter aber die Lb'sungen werden, um so mehr 

 steigt der Betrag an Cu"-Ionen. 



Das Ausscheidungspotential von Met alien 

 ist wegen Dii'fusionsvorgangen usw. ge- 

 wohnlich von der Stromdichte abhangig; 

 I'tirKupferfandenF.FbrsterundG. Coffetti 

 in n-CuS0 4 -Losung 



0,45 

 H- 0,578 



Stromdichte (Amp. /cm 2 ) 

 Kathodenpotential abs. (Volt) 



Fiir Kupfer in KCN-Lbsung fand F. 

 Spitzer bei der Konzentration 0,1 n- (CuCN 

 + 2 KCN): 



Stromdichte (Amp./cm 2 /10 4 10,0 50 100; 



Kathodenpot. abs. (Volt) 1,05 - 1,4 - 1,49. 



Die elektrochemische Spannungsreihe laBt 



erkennen, unter welchen Bedingungen Cu 



von anderen Metallen auf elektrolytischem 



Wege abgeschieden werden kann (H. Kili- 

 ani, M. Le Blanc und C. Freudenberg 

 u. a.). Es werden durch Abscheidung ge- 

 trennt: 



Ag (aus salpetersauren Losungen von 

 Cu- + Ag-) von Cu mit 1,31,4 V. 



Hg (aus salpetersauren Losungen von 

 Cu- + Hg') von Cu mit 1,3 V. 



Cu (aus schwefelsauren Losungen von 

 Cu" + Cd") von Cd mit 2 V. usw. 



(s. die Artikel ,.Elektrochem ie" und 

 ,,E 1 e k t r o a n a 1 y s e"). 



Komplexverbindungen, komplexe 

 Kationen. Das Cupriion hat groBe 

 Neigung, mit Ammoniak, Ammoniak- 

 derivaten u. a. komplexe Kationen von 

 der Form (Cu nA)-- (A = neutrale Ammo- 

 niak- usw. Molekel) zu bilden. Die Farbe 

 der komplexen ,,Cupriammoniakate" ist 

 indigoblau bis blauviolett. In der tiefblauen 

 Lbsung von Cuprihydroxyd in NH 4 OH 

 existiert das komplexe Ration (Cu2NHo)- 

 der Base (Cu2NH 3 )(OH) 2 . In den Lo- 

 sungen aus CuS0 4 +NH 4 OH existiert das 

 Komplexion (Cu4NH 3 )" des dunkelblauen 

 Komplexsalzes (Cu4NH 3 )S0 4 (Cupram- 

 monsulfat). Mit Aminosauren bilden sich 

 ,,innere Komplexsalze" (H. L e y), z. B. mit 

 Glykokoll das sogenannte Glykokollkupfer 



HoN.CHo.COO 



Cu 



H 2 N.CH 2 .COO 



(s. dazu das Kapitel ,,Valenzlehre"). 



Auch das Cuproion bildet komplexe 

 Kationen; die farblosen Losungen von Cupro- 

 oxyd in NH 4 OH enthalten das Komplexion 

 (CunNHs)- und die Base (Cu nNH 3 )OH; 

 CuCl bildet Ammoniakate von der Form 

 (Cu nA)OH (A neutrale Ammoniak- 



usw. Molekel). 



Es existieren auBer den sehr zahlreichen 

 Ammoniakaten auch viele (in wasserigen 

 Losungen meist noch wenig erforschte) 

 komplexe Cupri- oder Cuproverbindungen, 

 die an Stelle des Ammoniaks oder Ammoniak- 

 derivates dem Ammoniak fernstehende Ver- 



9,1 



+ 0,551 



45,5 

 +0 S 532 



91 



+0.516 



bindungen (z. B. Pyridin, Thiocarbamidu. a.) 

 oder ganzlich fremde Molekeln (z. B. Kohlen- 

 oxyd) enthalten. (S. Donnans Zusammen- 

 stellung in Abeggs Handbuch.) 



Komplexe Anionen. Das Cupriion 

 bildet (wie schon oben erwiilint) mit Halo- 

 gen zahlreiche komplexe Anionen. Aus 

 HCl-Lbsungen des CuCl 2 sind die Sauren 



