Lithiumgruppe ( 



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H(CuCl 3 ) 3 H 2 0, H 2 (CuCl 4 )5H 2 0, H,(CuCl 4 ), 

 H 3 (CuCl s ) mit den Komplexionen (CuCl 3 )' 

 (CuCl 4 )" usw. isoliert worden; auch sind 

 zahlreiche Salze ahnlicher Konstitution be- 

 kannt, z. B. NH 4 (CuCl a ) rot, NH 4 (CuCl 3 ) 

 2H 2 blau, Li(CuCl 3 )2H 2 rot. Die Farben- 

 verschiedenheit der beiden letztgenannten 

 analog zusammengesetzten Verbindungen 

 wird auf verschiedene Kon figuration des 

 H 2 zuruckzufilhren sein. Mit NO bilden 

 sich komplexe chlorhaltige Anionen von 

 schwarzgruner Farbe. - CuBr 2 liefert mit 

 HrB purpurfarbene Verbindnngen mit den 

 Komplexionen (CuBr,)' und (CuBr 4 )". In 

 konzentrierten Lb'sung'en von CuS0 4 und 

 K 2 (ocler Na 2 , (NH 4 ) 2 )S0 4 sind Komplex- 

 ionen von der Form (Cu(S0 4 ) 2 )" vorhanden, 

 nicht in den Losungen mit ZnS0 4 . 



Von komplexen Cuprianionen sind ferner 

 bekannt: Nitrite, Arsenite, Phosphite, 

 Pyrophosphate, Snlfide (bei der Losung 

 von CuS in (NH 4 ) 2 S n entstehen wahrschein- 

 lich vornehmlich Cuprosnlfide), Karbo- 

 nate (Ostsche Losung) usw. Sehr zahlreich 

 sind die organischen Komplexionen, vor- 

 nehmlich sind es die OH-haltigen Verbin- 

 dungen der aliphatischen Reihe, die der- 

 artige Komplexionen bilden, z. B. Glycerin, 

 Zucker, Weinsaure u. a. Am bekanntesten 

 ist die Fehlingsche Losung, die aus CuS0 4 , 

 Seignettesalz (Kaliumnatriumtartrat) und 

 KOH hergestellt wird. Da die Cir'-Konzen- 

 tration in derartigen Losungen auBerordent- 

 lich klein ist, bleiben in ihnen zahlreiche 

 charakteristische Fallnngsreaktionen fiir 

 Kupfer aus. Der einfachste Tartratkomplex 

 ist folgendermafien zu formulieren: 



0-Cu 



KOOC-CH- -CH COOK, 



auBerdem gibt es noch kompliziertere Kom- 

 plexe. Von anderen organischen Komplex- 

 anionen seien noch die Imidkomplexe von 

 der Form Cu(NR) 4 " erwahnt (NR == Saure- 

 imidrest). 



Komplexe Cuproanionen sind in sehr 

 groBer Anzahl bekannt. Es wurde oben 

 schon auseinandergesetzt, daB Cu"-Ionen bei 

 Gegenwart von wenig elektroaffinen bezw. 

 leicht oxydabeln Anionen nicht bestandig 

 sind, sondern in Cu'-Ionen ubergehen; 

 diese bilden dabei wegen ihrer geringen 

 Elektroaffinitat komplexe Anionen. 



Von Verbindungen mit Halogenanion- 

 komplexen sind dargestellt z. B. H(CuCl z ), 

 K,(CuCl 3 ), NH 4 (CuJ 2 ) usw. Alle diese Ver- 

 bindungen sind farblos. In Ammonium- 

 thiosulfat losen sich die Cuprohalogenide 

 unter Bildung farbloser Stoffe vom Typus 

 NH 4 (CuX 2 ).4(NH 4 ) 2 S 2 3 auf. Interessant 

 sind die ,,Doppelkomplexsalze", die ein 

 komplexes Kupferkation und ein komplexes 



Kupferanion besitzcn, z. B. (Cu4NH 3 )" 



(CuCl 2 ) 2 '2H,0. 



Losungen von CuCl in HC1 oder NH 3 

 absorbieren CO unter Bildung komplexer 

 Kationen. Isoliert worden ist dieCarbonyl- 

 komplexverbindung 2(\n('\ . ( 10 . 2H 2 0. Aus 

 Civ-Losungen scheidet KCX zunachst die 

 braungelbe Verbindung Cu(CX)., ab, die li;iM 

 in das grime Cyanidkoniplexsalz Cu"(Cu- 

 (CN) 2 ),'5H 2 iibergeht; in der Warme ent- 

 steht das weiBe CuCN, das im Ueberscliuij 

 des Fallungsmittels unter Bildung von 

 Cu(CN) 3 "- und Cu(CN) 4 "'-Ionen in Losung 

 geht. Bekannt sind Salze von den Typcn 

 MeCu(CN) 2 , M 2 Cu(CN) 3 , Me 3 Cu(CN) 4 , Me- 

 Cu 2 (CN) 3 usw.; alle sind farblos. Wegen der 

 starken Kornplexitat von KCu(CN) 2 losen 

 sich alle festen Cu-Verbindungen (auch CuS) 

 in KCN-Losungen auf. 



Rhodanidkomplexe von den Typen 

 MeCu(CNS) ? und Me B Cu 2 (CNS) 7 sind be- 

 kannt; sie sind farblos. In CuS0 4 -Losungen 

 bildet sich bei Gegenwart von metallischem 

 Kupfer das Sulfatkomplexion (CuS0 4 )', 

 und zwar endotherm; aus heiBen Cu-haltigen 

 CuS0 4 -Losungen scheidet sich dement- 

 sprechend beim Abkiihlen metallisches Kup- 

 fer aus. 



Beim Einleiten von SO, in eine mit 

 metallischem Cn versetzte CuS0 4 -Losung 

 entsteht das rote Sulfidkomplexsalz 

 Cu-(CuS0 3 ) 2 '2H 2 0. Aus Alkalisulfiten und 

 Cuprisalzen bilden sich Komplexverbindungen 

 von der Form Me'(CuS0 8 )'. 



Von Thiosulfatkomplexen ist bekannt 

 z. B. das bestandige Salz K 4 Cu 2 (S 2 3 ) 3 . 

 2H 2 0. 



Eine Schmelze von Cu 2 S + Na 2 S liefert 

 die Sulfidkomplexverbindung Na(CuS) 

 (stahlblaue Nacleln); auch Verbindungen 

 mit den Anionen (CuS 4 )', (CuS 2 )'" und 

 (CuoS 3 )'" sind bekannt; darunter kompli- 

 zierte Stoffe wie Iv 2 Cu"Fe"(CuS 2 )'" 2 . 



Hydrolyse. Die Cu"-Salze -- auch die 

 starker Sauren sind erheblich hydrolysiert; 

 cladurch wird die schwach basische Natur 

 des CuO bewiesen. die sich auch aus der 

 Existenz zahlreicher basischer Verbindungen 

 ergibt. Cu(OH) 2 ist eine schwachere Base 

 als die Hydroxyde vom Mg, Cd, Zn, Mii(ii). 

 Fe(ii), Ni(ii), Co(ii) und Pb ( ii), eine star- 

 kere als die des Be und Hgui). Cu(OH) 

 ist noch weniger basisch, CuCl daher sehr 

 stark hydrolysiert. 



Basische Salze. Die basischen Cu"- 

 Verbindungen sind meist grunlich gefarbt; 

 viele von ihnen kommen in der Natur vor 

 z. B. CuCl,.3Cu0.4H,0 Atakamit; CuC0 3 . 

 Cu(OH) 2 Malachit; Cu(C 2 H 3 2 ).Cu(OH) 2 . 

 5H 2 Blauer Grunspan; Cu(C 2 H 3 2 ) 2 .2Cu 

 (OH) 2 Griiner Grunspan. Bei Einwirkung 

 von braunem Cu(OH) 2 auf verdiinnte Cu"- 

 Salzlosungen entstehen kristallinische ba- 



