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LitMumgrappe (Kupfer) 



sische Salze. z. B. CuCl 2 .3Cu(OH) 2 ; Cu- 



(N0 3 ),.3Cu(OH) 2 ; CuS0 4 .3Cu(OH) 2 .H,0; 

 2CuS6 4 .3Cu(OH) 2 .2H 2 usw. 



Cu(OH) 2 bildet auch mit anderen Schwer- 

 metallsalzen basische Verbindungen, z. B. 

 AgN0 3 .Cu(OH) 2 . 



Organische Cu-Salze (z. B. das des Acct- 

 essigesters) erleiden in alkoholischen Lo- 

 sungen ,,Alkoholyse" unter Bildung von 

 Alkoholaten (s. den Artikel ,,Alkohole"). 



8. Analytische Chemie. Qualitative! 

 Xachweis. I. des Cu"-Ions; 1. mit H 2 S; 

 schwarzer Niederschlag von CuS ans HC1- 

 Losung; scheidet sich bei schwach saurer 

 Losung leicht kolloid ab; der Koagulation 

 gimstig sind reichlicher Sauregehalt und hohe 

 Temperatur. Loslich in heiBer verdiinnter 

 HN0 3 , unloslich in kochender verdiinnter 

 H 2 S0 4 , loslich in KCN, fast unloslich in 

 Na 2 S, etwas loslich in (NH 4 ) 2 S. 



2. mit NH 4 OH; blauer Niederschlag 

 von Cu(OH) 2 , loslich ini UeberschuB des 

 Fallungsmittels mit tiefblauer Farbe. 



3. mit K 4 Fe(CN) 6 ; braunroter Nieder- 

 schlag von Cu 2 Fe(CN) 6 . 



4. mit HBr (konz. ; KBr (fest) + wenig 

 H 2 S0 4 ), purpurfarbige Losung. 



5. durch trockene Analyse: mit dem Lot- 

 rohr Reduktion zu metallischem Cu; Borax- 

 perle blaugriin. 



II. des Cu'-Ions; mit KOH usw. gelbe 

 bis rote Fallung von Cu 2 0. 



Quantitative Bestimmung: 1. als 

 CuO; Fallung mit OH'-Losungen in der Hitze; 

 Niederschlag wird gewaschen und gegliiht. 



2. als Cu 2 S; Fallung mit H 2 S in heiBer, 

 stark saurer Losung, oder mit (NH 4 ) 2 S 2 3 , 

 Niederschlag wird im Roseschen Tiegel 

 mit S zusammen im H 2 -Strom gegliiht und 

 dabei in Cu 2 S ubergefuhrt. (Der H 2 S-Nieder- 

 schlag ist nicht fur quantitative Bestim- 

 mungen brauchbar, da er neben CuS auch 

 Cu 2 S und S enthalt). 



3. als CuCNS durch Fallen mit NH 4 CNS 

 aus schwach saurer Losung bei Gegenwart 

 von H 2 S0 3 . 



4. elektrolytisch als metallisches Cii, 

 abgeschieden aus Losungen mit 810,, 

 HN0 3 (Abwesenheit von Cl' erforderlich) 

 oder aus H,S0 4 -L6sung bei 75, oder (bei 

 Anwesenheit von Cl') aus NH 3 -Losung. 

 Der Cu-Niederschlag wird bei LuftabschluB 

 mit Wasser gewaschen und mit Alkohol ge- 

 trocknet, 



5. titrimetrisch mittels iiberschiissigcn 

 NH 4 CNS bei Gegenwart von H 2 S0 3 ; der 

 UeberschuB des Fallungsmittels wird mit 

 AgN0 3 unter Verwendung eines Ferrisalzes 

 als Indikator zurticktitriert. 



Leslie hkeitsverhaltnisse. Die 

 Schwerloslichkeit nimmt fiir Cupriverbin- 

 clungen zu nach der Reihe: Basisches Carbo- 

 nat, Hydroxyd, Arsenat, Orthophosphat, 



Ferrocyanid, Sulfid; fiir die Cuproverbindun- 

 gen nach der Reihe: Chlorid, Carbonat, 

 Bromid, Oxyd, Jodid, Rhodanid, Sulfid. 

 Die (aus Leitfahigkeits- und Potentialmes- 

 sungen berechnete) Konzentratiou der Cu'- 

 lonen in Grammionen pro Liter betragt 

 bei 25 fiir CuCl 1,1 .1Q- 3 , fiir CuBr 2,0. 1Q- 4 , 

 fiir CuJ 2,25 10- 6 . 



9. Spezielle Chemie. Wirkung von 

 Sauren, Basen, Salzen, Gasen usw. 

 auf Cu. H-Ionen konnen durch Cu unter 

 normalen Verhaltnissen der lonenkonzen- 

 trationen, wie die elektrolytischen Potentiale 

 zeigen, nur zu H 2 von auBerst kleiner Kon- 

 zentration entladen werden. Wird der H 2 

 aber wegoxydiert, so geht Cu in Losung; bei 

 Gegenwart von 2 wird Cu selbst von ver- 

 diinnten schwachen Sauren angegriffen (Pa- 

 tina-, Griinspanbildung) ; Nahrungsmittel diir- 

 fen deshalb nicht in offenen Cu-GefaBen 

 aufbewahrt werden. Auch wenn die Kon- 

 | zentration der Kupferionen durch Komplex- 

 bildung auf einem auBerordentlich niedrigen 

 Wert gehalten wird, kann Cu die H'-Ionen 



1 zu H 2 von Atmospharendruck entladen (Auf- 

 losung des Cu in Halogenwasserstoffsauren, 

 in KCN (Bildung komplexer Cu-Anionen); 

 in NH 4 OH (Bildung komplexer Kupferkat- 

 ionen; siehe S. 412). Bei der Einwirkung 

 von HN0 3 , H 2 Cr0 4 , H 2 S0 4 (konz.) usw. 

 bilden die Sauren selbst den ,,Depolarisator", 

 der den H 2 wegoxydiert. Bei HN0 3 ist die 

 entstehende HNO ? (katalytisch) wirksam 

 (Autokatalyse); wird dieser Stoff durch 

 H 2 2 , KMn0 4 oder dgl. zerstort, so greift 

 verdiinnte HN0 2 das Cu wenig an. Bei der 

 Auflosung des Cu in HN0 3 entstehen neben 

 Cu(N0 3 ) 2 (teils infolge von Nebenwirkungen) 

 N 2 3 , N,0 4 , NO, N,0. Bei der Auflosung 

 von Cu in HoS0 4 (konz.) entstehen neben 

 CuS0 4 noch Cu 2 S und S0 2 . 



Zusammenfassend laBt sich sagen, daB die 

 Auflosung (Angreifbarkeit) des Cu in Salz- 

 usw. Losungen begunstigt wird: 



1. durch hohe Konzentration eines ,,De- 

 polarisators" fiir H 2 (Sauerstoff, oxydierende 

 Sauren usw.); 



2. durch starke Verminderung der Kupfer- 

 ionenkonzentration a) infolge Komplexbil- 

 dung (Wirkung von Halogenwasserstoff- 

 sauren, KCN, NH 4 OH usw.), b) infolge von 

 Bildung schwerloslicher Kupferverbindungen 

 (basische Halogenide und Carbonate); 



3. durch hohe Konzentration der H'- 

 Ionen. 



Diese Wirkungen sind fiir die Beurtei- 

 lung des Cu als Material fiir Kochgeschirr 

 Dampfkessel, Rohrleitungen, Schiffsbeklei- 

 dung usw. von groBter Wichtigkeit. 



N 2 ist ohne Wirkung auf Cu. H 2 wird von 

 fein verteiltem Cu absorbiert. NH 3 wirkt bei 

 800 auf Cu unter Bildung von Cu 3 N(?) em. 



2 bildet bei normalem Druck und niederer 



