Lithiumgruppe 



il'.i 



und Ca 3 (As0 4 ) 2 bei 50. Das Hydrat Cu 3 - 

 (As0 4 ) 2 .5H 2 kommt nattirlich als Tri 

 chalcit vor. Bekannt sind auch saure 

 Salze, wie z. B. CuHAs0 4 .H 2 0. Basische 

 Salze verschiedener Zusammensetzung fin- 

 den sich in der Natur. 



Cii(SbO,) 2 Cupriantimonit, Cu(Sb0 3 ) 2 .5H 2 

 Cuprimetaantimonat und Derivate des 

 Pyroantinionats sind bekannt. 



CuC0 3 Cupricarbonat; schweint nur in Form 

 von Doppelsalzen bezw. basischen Verbin- 

 dungen erhaltlich zu sein. Die grunlich- 

 blauen kolloiden Niederschlage aus CuS0 4 

 und Na 2 C0 3 wechselnder Zusammen- 

 setzung enthaltea aclsorbiertes Na,C0 3 ; 

 beim Stehen unter der Mutterlauge werden 

 sie kristallinisch, malachitgriin und ent- 

 sprechen der Zusammensetzung 3CuC0 3 . 

 3Cu(OH) 2 .H 2 0. Durch Aenderung des 

 Fallungsmittels, der Zusammensetzung der 

 Mutterlauge usw. kann man auch andere 

 basische bezw. Doppelverbindungen er- 

 lialten. Nattirlich vorkommende basische 

 Cupricarbonate sind: Malachit, CuC0 3 . 

 Cu(OH) 2 ; Kupferlasur (Azurit) 2CuC0 3 . 

 Cu(OH) 2 ; beide sind auch kiinstlich dar- 

 stellbar. Eine Reihe von Doppelver- 

 bindungen mit Alkalicarbonaten sind be- 

 kannt. 



CuSi0 3 Cuprisilikat; die F;illungen aus 

 Cu"-Losungen mit Alkalisilikat sind kolloid 

 und haben variable Zusammensetzung. 



Cu(B0 2 ) 2 Cuprimetaborat ; hartes blauesGlas 

 (d 3,6) oder kristallisiert (d 3,86). 



Cu(CH0 2 ) 2 Cupriformiat; blau; Cu(CH0 2 ) 2 . 

 2H 2 blaugrun; das Formiat bildet auch 

 Doppel- und basische Salze. 



Cu(C 2 H 3 2 ) 2 .5H 2 Cupriacetat; aus CuO 

 und EssigsJiure; blaue Kristalle; geht bei 

 30 bis 40 in das griine Monohydrat tiber. 

 Das basische Salz Cu(C 2 H 3 2 ) 2 .Cu(OH) 2 . 

 5H 2 bildet den blau en Griinspan; der 

 griine Griinspan ist ein Gemisch von mehre- 

 ren basischen Salzen, das in der Praxis 

 durch Einwirkung von Weinbereitungs- 

 ruckstanden und Luftsauerstoff auf Cu- 

 Platten gewonnen und als Malerfarbe ver- 

 wendet wird. Von Doppelsalzen ist am be- 

 kanntesten das Schweinfurter Griin (s. 

 Cupriarsenit). 



CuC 2 4 . 1 / 2 H 2 Cuprioxalat; amorph; bildet 

 zahlreiche Doppelsalze. 



Cu(C 4 H 4 6 ).3H 2 Cupri-d-tartrat; hell- 

 grun, wenig loslich in kaltem Wasser. 

 Das Salz der Traubensaure Cu(C 4 H 4 6 ). 

 2H 2 ist sehr schwer loslich in kaltem 

 Wasser. 

 10. Thermochemie. Bildungswarmen 



wichtiger Cu-Verbindungen in g-cal (Rea- 



gierende Stoffe: Cu [metallisch] 0, Cl, 



[p fur beide -- 76 cm], Br [fliissig], J [iest], 



S [rhombisch] ; resultierende Stoffe: feste 



Verbindungen). 



CuCl 

 CuBr 



%Cu,S 

 Cu.l 



20400 

 32 875 

 24 985 

 91. 'JO 

 II S 260 



Aus diesen Daten lassen sich folgende 

 thermochemische Beziehungen ableiten: 



2Cu+20 == 2CuO + 74320 i^-cal 



2Cu+ == Cu 2 0+ 40800 g-cal 



also Cu 2 0+ == 2CuO+ 33520 g-cal 



Cu + 2Cl == CuCl 8 + 51 630 --ca I 



Cu+ Cl - CuCl +32 875 g-cal 



also CuCl+ Cl - CuCl 2 + 18 755 g-cal 



also 



Cu+ 2J 



Cu+ J 



CuJ-f J 



CuJ 8 + 4 900 g-cal 

 CuJ +16260g-cal 

 CuJ, 11 360 g-cal 



Aus den ersten beiden Berechnungen 

 (und den analogen fiir Cu und S, oder Cu 

 und Br) folgt die fiir die Gleichgewichtsver- 

 haltnisse wichtige Tatsache, daB CuO, CuCl 2 

 (CuS und CuBr) die bei niederen Cu,0, 

 CuCl (Cu 2 S und CuBr) die bei hohen 

 Temperaturen stabilen Verbindungsstufen 

 darstellen. Die dritte Redlining zeigt da- 

 gegen, daB festes CuJ 3 instabil ist in Bezug 

 auf festes CuJ und festes J, was der Er- 

 fahrung entspricht. 



Die Neutralisationswarme von festem 

 CuO betragt zirka 16000 g-cal. 



ii. Photochemie. Flaminenfarbnng: griin 

 bei CuO, blau bei CuCl 2 . Bogenspektrum : 

 starke Linien von 2619, 3247, 3274, 4023, 

 4063, 5104, 5153, 5218, 5700, 5782 

 Angstrom-Einheiten. Absorptionsspektren: 

 Das Cir-Ion ist farblos. Das Civ-Ion (oder 

 sein Hydrat) absorbiert im Rot; dieses 

 spektrale Verhalten bleibt bisweilen nnver- 

 iiiidert, wenn die elektrolytische Dissoziation 

 vermindert oder aufgehoben wird; es kann 

 also das Cu<ii) im Molekularverband das 

 gleiche spektrale Absorptionsvermogen haben, 

 wie imlonenzustand; das ist z.B. der Fall beim 

 CuS0 4 , fiir dessen Losungen das Beersche 

 Gesetz innerlialb weiter Grenzen der Kon- 

 zentration, selbst nach Zusatz von H,S0 4 , 

 Na 2 S0 4 (Verminderung der Hydrolyse und 

 der Dissoziation), gilt. Sogar beim Uebergang 

 in den festen Zustand scheint die spektrale 

 Absorption des CuS0 4 keine Aenderung zu 

 erfahren. Beim Nitrat und Acetat gilt das 

 Beersche Gesetz im Blau, nicht aber im 

 Rot; beim Uebergang des Cu"-Ions in den 

 Molekularverband erfolgt hier also eine Aen- 

 derung im spektralen Verhalten, die vielleicht 

 auf Hydratation zuriickzufuhren ist. Sehr 

 kompliziert liegen die Verhaltnisse bei den 

 Halogeniden; steigende Konzentration und 

 Temperaturbedingen eine erheblicheZunahme 

 der Absorption im Blau; die Ursachen hierfiir 

 sind Komplexbildungen und Hydratations- 

 anderungen. Die Komplexe des Cu mit 



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