Lithiumgruppe (Silln>ri 



zendes Ni erhebliche Mengen von Ag auf- 

 nimmt, lost sich Ni fast gar nicht in ge- 

 schmolzenem Ag. 



Ag-Cu-Legierungen. Ag und Cu lassen 

 sich in alien Verhaltnissen mischen; die 

 Legierungen sind aber nicht ganz ho- 

 mogen. Der Gehalt an Cu macht das 

 Ag harter und zaher, ohne die Dehnbar- 

 keit erheblich zu beeintrachtigen; die Farbe 

 ist selbst bei 20 Ag und 80 Cu noch nicht 

 ganz kupferrot. Die deutschen Silbermunzen 

 enthalten 90 Ag und 10 Cu. 



7. Elektrochemie. Silber bildet vor- 

 wiegend Verbindungen, in denen es ein- 

 wertig auftritt; in einzelnen Verbindungen, 

 z. B. im Silbersuperoxyd Ag 2 3 ist es drei- 

 wertig; zweiwertiges Ag (dem Cu ( n) ent- 

 sprechend) ist nicht bekannt. Das Ion der 

 Verbindungen des Ag ( i) ist das Argentiion 

 Ag-; auBer diesem ist noch die Existenz 

 eines Argentoions Ag 2 - oder Agy nachge- 

 wiesen worden; erhitzt man namlich fein- 

 verteiltes Ag mit AgN0 3 -L6sung, so scheiclet 

 diese beim Erkalten feine Silberkristiillchen 

 ab; es stellt sich also in Silbersalzlosungen 

 bei Anwesenheit von metallischem Ag ein 

 Gleichgewicht Ag + Ag-f^Ag 2 - her, das mit 

 steigender Temperatur nach der rechten Seite 

 verschoben wird (vgl. den Artikel ,,Ku pf er"). 

 Das Argentiion (bezw. seinHydrat) ist farblos. 



Elektrochemie der S i 1 b e r s a 1 z e. 

 Bei unendlicher Verdunnung ist die relative 

 Wanderungsgeschwindigkeit (vgl. den Artikel 

 ,,Elektrische Leitf ahigkeit") l(A g -), S o 

 54,3 ; die absolute Wanderungsgeschwindigkeit 

 U(Ag-) lgo = 0,000455 cm/sec bei einem Potent ial- 

 gefalle von 1 Volt/cm. Durch 1 Coulomb/sec 

 werden aus Ag--Losungen ausgeschieden 

 0,0011180 g Ag. 



Setzt man e (Volt) fiir Hg/HgCl/KCl ul = 

 + 0,56 Volt, so ist bei 25 (abs) fiir 

 Ag/Ag-, n = + 1,075 Volt; auf die Wasserstoff- 

 norm lektrode bezogen wird der Wert (h> = 

 + 0,798 Volt. Aus der Nernstschen Formel 

 0.0002 T , P 



= log 10 - 



n p 



(T == absolute Temperatur; n = Elektro valenz 

 des Rations; P = Losungsdruck des Metalls; 

 p = osmotischer Druck der Ratio nen) er- 



bindungen) gehalten wird (vgl. dazu die 

 entsprechenden Verhaltnisse beim Artikel 

 ,,Kupfer"). Die Bedingungen zur elektro- 

 lytischen Trennung des Ag von anderen Me- 

 tallen werden durch seine Stellung in der 

 Spannungsreihe dargeloui . 



In der Helmholtzschen Gleichung 



gibt sich 



P o = 



(vgl. dazu den Artikel ,,Potential [elektro - 

 chemisches]"). Das Ag steht also unterge- 

 wohnlichen Verhiiltnissen in der elektro- 

 chemischen Spannungsreihe zwischen Hg und 

 Au ; es besitzt demnach nur geringe Elektro- 

 affinitat, was sich in der Neigung zur Komplex- 

 bildungkundgibt. D as Agkann aber seine Stel- 

 Inng in der Spannungsreihe wesentlich andern, 

 wenn die Konzentration der Ag'-Ionen 

 auBerst niedrig (durch Bildung von Kom- 

 plexen bezw. sehr schwer loslichen Ver- 



(F=-- 96540 Coulomb; vgl. dazu der Artikel 

 ,,Galvanische Retten") ist fiir die 

 Abscheidung von 1 g-Atom Ag an einer 

 Ag-Rathpde in 1 n AgN0 3 -Lbsung 

 der Gewinn an elektrischer Energie 



Fe-- +23800 g-cal. 

 der Peltier-Effekt FT -^ = -2600 g-cal. 



also betragt die lonisierungswarme 



q = - 26400 g-cal. 



Angewandte Elektrochemie des 

 Ag. Silbercoulometer (-voltameter). Durch 

 Elektro lyse von AgN0 3 -Lb'sung zwischen 

 Ag-Elektroden und Wagen der kathodisch 

 abgeschiedenen Ag-Menge laBt sich die in 

 einem bestimmten Zeitintervall durch den 

 Querschnitt des Stromkreises gegangene 

 Elektrizitatsmenge ermitteln. Aus den 

 Losungen des KAg(CN) 2 (s. unten) scheidet 

 sich bei der Elektrolyse das Silber in Gestalt 

 eines zusammenhangenden Ueberzuges ab; 

 von dieser Tatsache wird in der Galvano- 

 stegie Gebrauch gemacht. 



Romplexverbindungen. Das Ag'-Ion 

 bildet mit Ammoniak und seinen Derivaten, 

 mit Thiosulfat-, Cyan-, Bhodan-, Nitrit- 

 und Halogen-Ionen komplexe lonen von 

 zum Teil groBer Bestandigkeit; darauf beruht 

 die Auflosung schwer loslicher Silbersalze 

 durch Ammoniak, Thiosulfat,Cyankalium usw. 

 Nachgewiesen worden sind (durch Loslich- 

 keitsversuche, durch Potentialmessungen 

 usw.) die lonen Ag(NH 3 )-,, Ag(S 2 3 ) 2 '", 

 Ag(S 2 3 ) 3 "'",Ag(CN) 2 ',Ag(CN) 3 ",Ag(CNS) 2 ', 

 Ag(CNS) 4 '", Ag 2 J 4 ", AgJ 4 '". Fiir die 

 Ermittelung der Zusammensetzung der 

 Romplexionen dienen auf Gleichgewichts- 

 bezw. Potentialmessungen beruhende Me- 

 thoden, deren Grundgedanken nach den 

 Arbeiten von G. Bodlander bezw. H. Euler 

 skizziert werden mogen. 



1. Es sei die Formel des Romplexes 

 Ag n (NH 3 ) m ; dann haben wir in der Losung 

 z. B. von Chlorsilber in Ammoniak das 

 Gleicho-ewicht 



k = 



[Ag-]' 



[Ag n (NH 3 ) m ]- 



ferner ist das Lb'slichkeitsprodukt des Chlor- 

 silbers 



L=[Ag'][Cl']; 



es folgt 



