Lithium-nil']"- (Silber) 



. 



[NH.]' 



= konst. 



l'] n [Ag n (NH 3 ) m ]- 

 Mit Hilfe dieser Beziehung lassen sich 

 durch Bestimmung cler Konzentration von 

 Ag n (NH 3 ) m bei konstanter KH 3 - und vari- 

 abler Cl'-Konzentration, sowie durch Er- 

 mittelung der Loslichkeit von Chlorsilber in 

 Ammoniak bei Abwesenheit von Cl'-Ionen 

 unter variabler NH 3 - Konzentration die Ex- 

 ponenten m und n finden. 



2. Es seien zwei Ag-Elektroden gegen- 

 eiuandergeschaltet, die in NH 3 -L6sung von 

 bestimmter Konzentration, aber verschiede- 

 nem Gehalt an Komplexion tauchen; dann ist 



[Ag-]!" (NH,)" 

 " 



log 

 => [Agn 



f = 0,058 log 



L A S \i Jl L^gn^^mJe 1 - 



finden. Sodann kann man an Konzentra- 

 tionsketten, die bei gleicher Konzentration 

 von Komplexion variable NH 3 -Mengen ent- 

 halten, m erhalten, da sich ganz analog 

 wie oben die Beziehungen 



und 



[Ag-] 2 n [NH 3 ] 



- 0,058 





- 0,058 log 



ergeben. Fur das geloste Chlorsilberammoniak 



wnrde auf diesem 



Wege 



die Form el 



= 



[Ag- (NH.) ]!- 

 [AK] s [NH],n 



Ag(NH 3 ) 2 'Cl' gefunden. Die komplexe Kon- 

 stante k dieser Verbindung ergibt sich durch 

 Kombination cler Beziehungen 



[Ag n 



also 



Die Konzentration 



elektromotorischen Kraft der ,,Konzentra- 

 tionskette" (vgl. den Artikel ,,Galvanische 

 Ketten"), es laBt sich also n nach der 

 Gleichung 



- [Ag-]," 

 i ergibt sich aus der 



' 



1' = 



und 



[Ag(NH 3 ) 2 ]' 



L == [Ag-] [Cl'] 



zu etwa6,4.10~ 8 ; man nennt den reziproken 

 Wert einer Zahl die ,,Bestandigkeitskon- 

 stante" des Komplexions. Folgende Zu- 

 sammenstellung gibt ein Bild von der re- 

 lativen Bestandigkeit wichtiger Komplex- 

 ionen des Silbers: 



Komplexionen 

 Bestandigkeitskonstante 



Ag(CN) 3 " 

 0,96. 10 22 



Ag(SA)'" 

 0,98. 10 13 



Ag(CN) 2 ' 

 1,1 .10 21 



Ag CNS) 4 "' 

 1,5. 10 11 



Ag(SA)'" 

 3,45. 10 13 



Ag(CNS)' 

 6.10 9 



Ag(NH 3 )./ Ag 2 J 4 " bis AgJ 4 '" Ag(N0 2 ) 2 ' 

 1,6. 10 7 7,7. 10 3 6,8. 10 2 



Aus den Losungen der Komplexioneu des 

 Silbers erhalt man gut kristallisierende 

 Verbindungen wie KAg(CN) 2 , KAgJ 2 , 

 Na s Ag,(S 2 B ) 2 .H 2 0, Ag(NH 3 ) 2 N0 3 , Ag(NH 3 )Cl, ' 

 Ag 2 (NH 3 ) 3 Cl2 usw.; es ist besonders 

 bemerkenswert, da6 hinsichtlich der Zu- 

 sammensetzung der festen Komplexsalze 

 und den in ihren Losungen pravalierenden 

 Komplexionen keine Uebereinstimmung 

 herrscht (vgl. die festen Ammoniakate des 

 Chlorsilbers und das in der Losung nach- 

 gewiesene Komplexion Ag(NH 3 ) - 2 ). 



Hydrolyse. Das in der wasserigen 

 Losung von Ag 2 enthaltene Silberhydroxyd 

 ist eine starke Base; dementsprechend zeigen 

 die Ag-Salze starker Sauren (ira Gegensatz 

 zu den meisten Schwermetallsalzen) keine 

 Hydrolyse und neutrale Eeaktion. Basische 

 und saure Salze konnen sich unter gewissen 

 Bedingungen bilden. 



8. Analytische Chemie. Qualitativer 

 Nachweis : 



Mit HC1, Nad usw; weiBer Niederschlag 

 von AgCl, der sich im Licht grau bis violett- 

 grau farbt. 



Quantitative Bestimmung : 



1. als AgCl, durch Fallen mit geringem 

 UeberschuB von HC1, NaCl usw. ; Wagen als 

 AgCl; 



2. als Ag 2 S, durch FaUen mittels H 2 S; 



3. als metallisches Ag, durch Fallen 

 mittels Hydroxylamin oder durch Ausschei- 

 dung mittels Cd, Al od. dgl. ; 



4. elektrolytisch als metallisches Ag; am 

 besten aus KCN-Lb'sung; die Trennung 

 von deu meisten anderen Metallen laBt 

 sich durch die Wahl einer geeigneten Bad- 

 spannung (s. ,,Elektrolyse" im Artikel 

 ,,Elektrochemie") ausfiihren; bei der 

 Anwesenheit von Hg sind Kombinationen 

 mit anderen Trennungsverfahren notig. 



5. maBanalytisch a) durch Titration 

 mittels NaCl; am besten unter Verwendung 

 von K 2 Cr0 4 als Indikator; b) durch Titration 

 mittels KCNS unter Verwendung von Ferri- 

 salz (Eisen(ni)alaun) als Indikator. 



Lo'slichkeitsverhaltnisse. Die 

 Schwerloslichkeit nimmt flir Silberverbin- 

 dungen nach der Reihe: Chlorsilber, Cyan- 

 silber, Rhodansilber, Bromsilber, Jodsilber, 



