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Schwefelsilber zu; die (aus Leitfahigkeits- 

 und Potentialmessungen berechnete) Kon- 

 zentration der Ag--Ionen in Grammionen 

 pro Liter betragt bei 25 fur AgCl 

 1,5.10-5, AgCN 2,2.10-6, AgCNS 1,08.10-6, 

 AgBr 7,15.10-7, AgJ 1,05. KM, Ag 2 S 

 1,0.10-17. 



9. Spezielle Chemie. W irk ung von 

 S a 1 z e n , S a u r e n , B a s en , G a s e n u s w. 

 au f Ag. H'-Ionen kbnnen durch Ag, wie die 

 elektrolytischen Potentiale zeigen, nur in mini- 

 malen Quantitaten ausgeschieden werden ; wird 

 der H 2 aber wegoxydiert, so geht Ag unter 

 Bildung der entsprechenden Salze in Lbsung, 

 z. B. in HN0 3 (Nebenprodukte NO, N0 2 , 

 N 2 3 ) und in starker (warmer) H 2 S0 4 

 (Nebenprodukt S0 2 ). Auch wenn die Ag-- 

 lonenkonzentration auf einem niedrigen Wert 

 gehalten wird, z. B. durch Bildung von 

 schwerlbslichen Niederschlagen, wird das 

 Ag angegriffen; das ist der Fall bei den 

 Halogenwasserstoffsauren, besonders bei HJ. 



H 2 S greift Ag schon bei gewblmlicher 

 Temperatur unter Schwarzfarbung an; ebenso 

 H 2 Se. HC10 und HC10 3 bilden AgCl und 0, 

 bezw. AgCl und AgC10 3 . 



Von NaOH, selbst von schmelzendem, 

 wird Ag wenig angegriffen; KOH wirkt 

 etwas mehr ein; sehr energisch greifen 

 Na 2 2 (geschmolzen) und K 2 4 (in der 

 Hitze) an. Von schmelzendem Glas wird Ag 

 gelbst. Geschmolzenes NaCl fiihrt Ag in 

 AgCl iiber. Wasseriges KCN lost unter 

 Mitwirkung des Luftsauerstoffs Ag auf. 

 Lbsliche Metallsulfide bilden auf Ag eine 

 Schicht von Ag 2 S. (ebenso gewisse organische 

 Schwefelverbindungen). Besonderes Inter- 

 esse bietet das in wasserigen Lbsungen von 

 Ferro- und Silbersalz im Dunkeln sich ein- 

 steEende Gleichgewicht 



Fe-- + Ag- ^ Fe- + Ag (met); 

 die Konstante 



k = [F^] [Ag-] 



ist bei 25,5 zu 0,01 gefunden worden. 

 (Im Licht treten Komplikationen auf; auch 

 ist iiberhaupt die Form bezw. die Beschaffen- 

 heit des sich abscheidenden metaEischen Ag 

 von EinfluB.) 



greift unter normalem Druck weder bei 

 gewbhnlicher noch bei hoher Temperatur an; 

 das Silber ist ein edles MetaE; wohl aber 

 wirkt unter erhbhtem (den Dissoziations- 

 druck des Ag 2 iibersteigendem) Druck auf 

 Ag ein. Ozon oxydiert das Ag zu 

 Silberperoxyd. S wirkt bes. in der Hitze 

 unter Bildung von Ag 2 S auf Ag ein; dagegen 

 ist eine Lbsung von S in CS 2 fast ohne 

 Wirkung. 



Cl als Gas und in wasseriger Lbsung 

 fiihrt Ag in AgCl iiber; die Einwirkung des 

 gasfbrmigen Cl verlauft auch bei Rotglut 



noch nicht sehr schnell. Analog wirkt Br. 

 J vereinigt sich in der Hitze init Ag zu AgJ. 

 Gasfbrmiges HC1 wirkt bei hohen Tempe- 

 raturen unter Herstellung eines Gleich- 

 gewichtes 2Ag + 2HCI . : JiAgCl + H 2 ein. 

 N und H sind ohne Kimvirkung, werden auch 

 nur ganz wenig von Ag ^cliist. 



Die wichtigsten Silberverbin- 

 dungen. 



I. Argentoverbindungen. 



Ag 2 F Silbersubfluorid; entsteht durch 

 Eintragen von feinverteiltem Ag in eine 

 gesattigte Losung von AgF in der Warme; 

 bronzefarbenes Pulver. 



Ag 4 Silbersuboxyd soil aus Ag 2 F durch 

 Einwirkung von H 2 0-Dampf bei 180 und 

 auf verschiedenen anderen Wegen entstehen. 

 Sonstige Argentoverbindungen sind nicht 

 isoliert worden; nachgewiesen ist ihre Bil- 

 dung in verschiedenen Fallen, z. B. bei der 

 Einwirkung von heifien Silbersalzlbsungen 

 auf metallisches Silber (s. oben S. 423); 

 vielleicht sind in den sogenannten Photo- 

 haloiden (s. unten 11 unter ,,Photochemie" 

 und 12 ,,Kolloidchemie") Argentohaloide 

 (Silbersubhaloide) enthalten. 



II. Argentiverbindungen. 



AgF Silberfmorid ; entsteht durch Auf- 

 Ibsen von Ag 2 in HF; gelbe (?) amorphe 

 oder kristallinisch-blatterige Masse. 



d 15 . 5 5,85; leicht lOslich in Wasser; 

 stark elektrolytisch dissoziiert. Ag 2 ist in 

 AgF-Losung unter Bildung des Komplexes 

 (Ag 2 OH)- loslich; die Losung reagiertalkalisch. 

 Durch seine groBe Lbslichkeit in Wasser 

 und seine Lichtbestandigkeit unterscheidet 

 sich das AgF stark von den ubrigeu Silber- 

 haloiden. Aus wasseriger Losung scheiden 

 sich die Hydrate AgF.H 2 und AgF.2H 2 

 ab. Aus HF-Lbsungen erhalt man die sauren 

 Salze AgF.HF und AgF.SHF. 



AgCl Silberchlorid (Chlorsilber); entsteht 

 durch Fallen einer Ag--Ionenlbsung mitt els 

 Cl'-Ionen als weiBer, "sich rasch zusammen- 

 baUender Niederschlag, der spater pulverig 

 wird; amorph; Fp. 480 bis 490. d (der er- 

 starrten Schmelze) 5,45 bis 5,59. Kristallisiert 

 (regular) findet AgCl sich in der Natur als 

 Hornsilber; d 5,31 bis 5,55; aus dem amor- 

 phen AgCl laBt sich die kristallisierte Form 

 durch Auflbsen in HC1 oder NH 4 OH und 

 Verdunstenlassen erhalten. Der Dampf 

 des AgCl erweist sich als zum Teil poly- 

 merisiert. AgCl ist in H ? schwer loslich 

 (s unter 8); relativ leicht in konzentriertem 

 HC1 (etwa 1 Teil AgCl in 200 Teilen HC1). 



Ueber die Loslichkeit des amorphen 

 pulverigen AgCl in verschiedenen Losungen 

 gibt die Tabelle auf S. 426 oben einen 

 Ueberblick. 



Die Dissoziationsspanuung des Cl iiber 

 AgCl bei Zimmertemperatur berechnet sich 

 (aus elektrometrischen usw. Daten) zu 6.10- 40 



