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an diesem Punkte wircl die Zusammensetzung 

 bolder gesattigter Lb'sungen identiseh, und 

 40,5 Grad ist die kritische Losungstcmperatur. 

 Die Zusammensetzung der Lb'sung bei dieser 

 Temperatur ist experimentell schwierig zu er- 

 mitteln, da, wie man an der Form der Kurve 

 sieht, zu einer kleinen Aenderung der Tempe- 

 ratur schon eine groBe der Zusammensetzung 

 gehort. Doch hilft hierbei eine RegelmaBig- 

 keit, die in analoger Weise fiir Dampfdichfe 

 und Fliissigkeitsdichte einer einheitlichen 

 Fliissigkeit gilt und zur einfachen Bestim- 

 mung der Dichte beim kritischen Punkt 

 dient, die sogenannte Regel der graden 

 Mittellinie von Cailletet und M a t h i a s. 

 Trage ich namlich in obiger Figur zu jeder 

 Temperatur den arithmetischen Mittelwert 

 der Zusammensetzungen der beiden zu dieser 

 Temperatur gehbrigen gesattigten Losungen 

 auf, so erhalte ich eine grade Linie. Der 

 Punkt auf ihr, der der kritischen Lbsungs- 

 temperatur entspricht, gibt die Zusammen- 

 setzung der Losung bei dieser Temperatur. 

 Es gibt aber auch Fliissigkeitspaare, dercn 

 gegenseitige Lbslichkeit mit sinkender Tem- 

 peratur zunimmt, und die eine untere 

 kritische Losungstemperatur besitzen. Die 

 Kurve, die die Zusammensetzung der beiden 

 gesattigten Losungen in ihrer Abha'ngig- 

 keit von der Temperatur wiedergibt, sieht 

 dann so wie in Figur 2 aus. Ein solches 



lich, die kritische Losungstemperatur zu 

 erreichen. Den Grund hierfiir werden wir 

 bei der Besprechung d<>s Dampfdruckes dieser 

 Losungen einsehen. Die Theorie dieser Er- 

 scheinungen ist ebenf'alls von van der 

 W a a 1 s und seinrii Schiilern entwickelt 

 worden. 



Es entsteht nun die Frage nach dem 

 Druck und der Zusammensetzung des 

 Dampfes, der von Gemischen begrenzt Ibs- 

 licher Fliissigkeiten entsandt wircl, und zwar 

 wollen wir im folgenden nur den Damp? 

 gesattigter Losungen betrachten. Sind zwci 

 Fliissigkeiten nur unmerklich ineinander 

 Ibslich, z. B. Wasser in Oel, so beeinflussen 

 sie sich, auch was ihren Dampfdruck anlangt, 

 gegenseitig gar nicht, sondern der von ihrem 

 Gemenge entsandte Dampf ist nach dem 

 D a 1 1 o n schen Partialdruckgesetze in be- 

 zug auf Druck und Zusammensetzung gleich 

 der Summe der von den beiden reinen Fliissig- 

 keiten entsandten Dampfe. Etwas anders 

 liegt die Sache bei merklich loslichen Fliissig- 

 keiten. Eine an A gesattigte Losung von B 

 wird Dampf entsenden, der sowohl A als B 

 enthalt, aber beide nicht mit dem Druck, 

 der den reinen Fliissigkeiten entspreehen 

 wiirde. Ebenso wird es sich mit der ge- 

 sattigten Losung von B in A verhalten. 

 Hier gilt jedoch ein von Konowalow 

 aufgefundenes Gesetz, daB namlich die von 

 den beiden gesattigten Losungen entsandten 

 Dampfe gleiche Zusammensetzung und glei- 

 c-hen Druck haben miissen. Die Notwendig- 

 keit hiervon ist leicht an dem in Figur 4 

 dargestellten Modell einzusehen. In einem zu 

 einem Kreise geschlossenen Glasrohr befinden 

 sich die beiden mit- 

 einander im Gleichge- 

 wicht stehenden 



sattigten 



ge- 

 Lbsungen. 



Zusammensetzg. 



Fig. 2. 



Zusa 



immensetzg. 



Fig. 3. 



Paar ist z. B. Wasser und Diathylamin. Die 

 Fliissigkeiten werden also unterhalb einer 

 bestimmten Temperatur unbegrenzt mischbar. 

 Bei manchen Systemen, hauptsachlich je- 

 doch bei solchen, die aus drei Fliissigkeiten 

 bestehen, hat man einen oberen und unteren 

 kritischen Lb'sungspunkt gefunden, so daB 

 die Lb'slichkeitskurve die in der Figur 3 

 dargestellte geschlossene Form hat und die 

 Loslichkeit ein Minimum durchlauft. Als 

 Beispiel hierfiir sei Wasser und Nikotin an- 

 gefiihrt. SchlieBlich sei noch bemerkt, daB 

 die Lage des kritischen Lb'sungspimktes auch 

 vom Drucke beeinfluBt wird. In vielen 

 Fallen ist es iibrigens uberhaupt nicht mb'g- 



Fig. 4. 



Ware nun der von 

 der einen Fliissigkeit 

 entsandte Dampf 

 nicht vollig gleich dem 

 der anderen, so miiBte 

 standig Dampf von 

 der einen Oberflache 

 zur anderen iiberdestillieren, so daB man 

 bei konstanter Temperatur einen Ki'eisprozeB, 

 der imstande ware, standig Arbeit zu liefern, 

 erhalten wiirde, was nach dem zweiten Haupt- 

 satze der Thermodynamik unmoglich ist. 

 Zu den beiden gesattigten Losungen verschie- 

 dener Zusammensetzung gehort also nur 

 eine im Gleichgewicht mit beiden befindliche 

 Dampfphase von bestimmter Zusammen- 

 setzung. Steigere ich nun die Temperatur, 

 um den kritischen Losungspunkt zu erreichen, 

 so kann es geschehen, daB ich schon vorher 

 den kritischen Punkt einer der beiden Lo- 

 sungen erreiche, so daB diese dann mit der 

 Dampfphase identiseh wird. Bei Aether und 



