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Losungen 



Wasser z. B. liegt die kritische Temperatur 

 dcr Aetherlosung unterhalb der kritischen 

 Losungstemperatur, so daB ich diese iiber- 

 haupt nicht erreichen kann. 



Es 1st nun leicht, die Verhaltnisse bei dcr 

 Destination zweier miteinander gesattigter 

 Fliissigkeiten zu iibersehen. Sieden findet 

 statt, falls der Dampfdruck, tier ja fur beide 

 fliissige Phasen derselbe 1st, gleich clem gerade 

 herrschenden Drucke 1st. Dies gilt naturlich 

 auch fur unmerklich losliche Fliissigkeiten, 

 da dann eben dieser Dampfdruck gleich der 

 Summe der beiden Dampfdrucke der reinen 

 Substanzen ist. In alien Fallen geht bei 

 konstanter Siedetemperatur ein Destillat 

 iiber, dessen Zusammensetzung gleich der 

 des von dem Gemengo entsandten Dampfes | 

 ist, solange bis eine der beiden gesattigten 

 Losungen verschwunden ist, was von der 

 Zusammensetzung von Dampf und Losungen 

 und den angewandten Mengenverhaltnissen 

 abhangt. Was geschieht, wenn nur noch eine 

 Fliissigkeitsphase vorhanden ist, wird weiter 

 unten bei der Destination unbegrenzt misch- 

 barer Fliissigkeiten besprochen werden. Prak- 

 tisch macht man von diesen Eigenschaften 

 Gebrauch bei der sogenannten Destination 

 mit Wasserdampf. Leitet man namlich den 

 Dampf kochenden Wassers durch ein auf 

 etwa 100 erwarmtes Gemenge, so nimmt 

 dieser einen fliichtigen Stoff seinem Dampf- 

 druck entsprechend mit fort, also mit dem 

 Dampfdruck der reinen Substanz, falls diese 

 kein Wasser lost, oder anderenfalls mit dem 

 Partialdruck, der an Wasser gesattigten 

 Losung, wobei sich die dem auBeren Druck 

 entsprechende Siedetemperatur derselben ein- 

 stellt. Man erreicht also dasselbe wie bei der 

 Destination im Yakuum, indem die Stoff e 

 bereits bei einer niedrigeren als der Siede- 

 temperatur bei Atmospharendruck iiberdestil- 

 lieren, naturlich mit geringerem Partialdruck 

 als einer Atmosphare. 



/?) Unbegrenzt m i s c h b a r e 

 Ellissigkeiten. Dampfdruck. 

 Thermodynamik. Destination. 

 Sonstige Eigenschaften. Die 

 Eigenschaften von Gemischen unbegrenzt 

 mischbarer Fliissigkeiten lassen sich mifunter 

 nach der Mischungsregel aus den Eigen- 

 schaften der reinen Stoffe bereclmen, in den 

 meisten Fallen treten jedoch melir oder minder 

 starke Abweichungen auf. Die wichtigsten 

 und am besten untersuchten Eigenschaften 

 dieser Gemische sind Druck und Zusammen- 

 setzung ihres gesattigten Dampfes in Ab- 

 hangigkeit von der Zusammensetzung der 

 Mischung bei konstanter Temperatur. Die 

 bei zwei Fliissigkeiten vorkommenden Falle 

 sind in Figur 5 veranschaulicht, in der die 

 Zusammensetzung der Mischung in Mol- 

 prozenten auf der Abszisse, der Druck des 

 Dampfes auf der Ordinate aufgetragen ist. 



Der Anfangspunkt der Abszisse entspricht 

 Prozent B oder reinem A, und die dazu 

 gehorige Ordinate dem Dampfdruck von reinen 

 A, der Endpunkt entspricht reinem B und 

 die dazugehorige Ordinate dessen Dampf- 

 druck, die dazwischenliegenden Punkte der 

 Kurve stellen also die Dampfdrucke aller 

 moglichen Zusammensetzungen eines Ge- 

 misches von A und B dar. Wie wir sehen, 

 sind hier drei Falle zu unterscheiden : 1. der 

 Dampfdruck des Gemisches liegt stets iiber 

 dem des weniger fliichtigen und unter dem 

 des fliichtigeren Bestandteils (Kurve I), die 

 Kurve verlauft also zwischen den TJohen 

 ihres Anfangs- und Endpunktes; 2. der 

 Dampfdruck des Gemisches ist unter TJm- 

 standen kleiner als derjenige des weniger 

 fliichtigen Bestandteils (Kurve II), die Kurve 

 hat ein Minimum; 3. der Dampfdruck des 

 Gemisches ist unter Um- 

 standen hoher als der 

 des fliichtigeren Be- 

 standteils (Kurve IID, 

 die Kurve hat ein Maxi- 

 mum. Wir wollen nun 

 erst einige allgemeine 

 Satze iiber den Dampf- 

 druck von Gemischen 

 anfiihren, um sie dann 

 auf diese speziellen Falle 

 anzuwenden. 



Zusammensetzq. 



Fig. 5. 



Man kann namlich von vornherein iiber 

 den Partialdampfdruck einer Komponente 

 eines Gemisches aussagen, daB er kleiner 

 sein muB als der Dampfdruck der reinen 

 Komponente bei derselben Temperatur. Ware 

 er namlich ebenso groB oder grb'Ber, so wiirde 

 aus dem Dampfe des Gemisches die reine 

 Komponente sich kondensieren, und es wiirde 

 von selbst eine Entmischung der Fliissigkeiten 

 erfolgen. Da diese sich aber auch von selbst 

 vermischen, so wiirde hieraus ein KreisprozeB 

 resultieren, aus dem man bei konstanter 

 Temperatur standig Arl)eit gewinnen konnte, 

 was dem zweiten Hauptsatze der Thermo- 

 dynamik widerspricht. Es muB also in einem 

 Gemisch der Partialdampfdruck einer jeden 

 Komponente kleiner sein als ihr Dampidruck 

 in reinem Zustande und demnach der Total- 

 dampfdruck des Gemisches kleiner als die 

 Summe der Dampfdrucke der reinen Kom- 

 ponenten. Ferner laBt sich ein allgemeiner 

 Satz iiber die Veranderung der Zusammen- 

 setzung eines Gemisches durch Verdampfung 

 aufstellen. Diese muB namlich nach dem 

 Le C h a t e 1 i e r schen Prinzip immer so 

 erfolgen, daB der Dampfdruck der zuriick- 

 bleibenden Fliissigkeit kleiner wird oder 

 mindestens konstant bleibt. Man kann sich 

 dies auch folgendermaBen klar machen. 

 Ich habe ein durch einen beweglichen Stem- 

 pel geschlossenes GcfaB, in clem sich ein 

 fliissiees Gemisch uud dariiber sein gesattig- 



