Losungen 



Mol B enthalt, z. B. etwas A hinzu, so ist 

 die Gefrierpunktserniedrigung nicht melir 

 proportional der hinzugeftigten Menge. 

 Nach dem Massenwirkungsgesetze (vgl. 

 den Artikel , .Chemise he Kinetik") wird 

 vielmehr ein Teil von A zur Bildung der Ver- 

 bindung AB, also Losungsmittel, verbraucht, 

 so daB die Gefrierpunktserniedrigung viel 



Zusammensetzg. 



Fig. 11. 



kleiner ausfallt. Ganz ebenso liegen die Ver- 

 haltnisse fur den allgemeinen Fall, daB die 

 Verbindung die Formel A m B n hat, nur daB 

 dann das Maximum an einer anderen Stelle 

 liegt. Die Aufnahme dieser Schmelzkurve 

 von 2 Stoffen gibt uns ein Mittel, um sicher 

 festzustellen. daB ein Stoff bei seiner Auf- 

 losung in einem anderen mit diesem eine Ver- 

 bindung eingeht, aber nur, falls diese Verbin- 

 dung auch als feste Phase auftritt. Es ist zu- 

 . gleich die einzige sichere Methode, die wir hier- 

 fiir besitzen. Denn z. B. bei der Messung des 

 osmotischen Druckes einer Losung auf direk- 

 tem oder indirektem Wege konnen wir ja 

 immer nur die Zahl der gelosten Molekeln be- 

 stimmen, ohne Riicksicht auf ihre chemische 

 Natur. Es ist nun sehr wohl moglich, daB 

 die Molekeln des gelosten Stoffes sich mit 

 denen des Losungsmittels zu sogenannten 

 S o 1 v a t e n , bei Wasser Hydrate genannt, 

 verbunden haben. Dies wird sogar in einigen 

 Fallen durch verschiedene Tatsaehen sehr 

 wahrscheinlich gemacht, so z. B. durch das 

 Auskristalhsieren vieler Salze mit Kristall- 

 wasser. Dagegen ist es uns unmb'glich, wie 

 dies mehrfach versucht worden ist, z. B. aus 

 Gefrierpunktsmessungen an verdiinnten Lo- 

 sungen die Existenz" von Hydraten zu be- 

 weisen-. In den meisten Fallen sind wir in 

 diesem Punkt namentlich in quantitativer 

 Hinsicht vollig im Unklaren. 



Das bisher iiber das Gefrieren von Ge- 

 mischenGesagte gait stets nur fiir den Fall, daB 

 das reine Losungsmittel ausfriert. Fallt da- 

 gegen eine feste Losung (s. Abschnitt 7c) aus, 

 so wird der Gefrierpunkt weniger erniedrigt. 

 Denn dann wird auch der Dampfdruck des 

 festen Losungsmittels durch den gelosten 

 Stoff erniedrigt. Es kann in diesem Falle 

 unter Umstanden der Gefrierpunkt sogar er- 

 hoht werden. 



Die hier entwickelten GesetzmaBigkeiten 



sind auch ])raktisch fiir eine haufig benutzte 

 ! Trennungsmethode, die fraktionierte 

 Kristallisation, von Wichtigkeit. 

 Man geht clabei analog wie bei der fraktionier- 

 ten Destination vor, docli sind die Verhalt- 

 nisse bei dieser einfacher, weil in jedcm 

 Falle nur eine Dampfphase vorhanden ist, 

 wahrend aus einer Losune; verschiedene feste 

 Korper nebeneinander ausfallen konnen. Die 

 Theorie der fraktionierten Kristallisation ist 

 deshalb auch nicht so weit entwickelt wie die 

 der DestDlation. Fur den Fall, daB nur eine 

 feste Phase vorliegt, daB also z. B. zwei 

 Salze, die Mischkristalle (s. 7 c) bilden, aus 

 einer Losung ausfrieren, muB man die Zu- 

 sammensetzung der gesattigten Losung in 

 ihrer Abhangigkeit von der Zusammensetzung 

 der Mischkristalle kennen; dann kann man, 

 ganz wie bei der Destination, beurteilen, 

 ob eine Trennung durch fraktionierte Kristalli- 

 sation moglich ist. DaB dieses Verfahren 

 unter Umstanden auBerst miihsam ist, zeigt 

 das Beispiel des Radiumbromids, das man vom 

 Bariumbromid nur durch mehrere tausend 

 aufeinander folgende Ivristallisationen trennen 

 kann. 



Eine weitere GesetzmaBigkeit, die aus 

 dem einfachen Gesetze fiir den osmotischen 

 Druck verdiinnter Losungen folgt, ist der 

 N e r n s t sche Verteilungssatz, eine 

 Verallgemeinerung des fur die Gase geltenden 

 Henry schen Gesetzes. Der N e r n s t sche 

 Verteilungssatz besagt, daB nicht nur fiir ein 

 Gas, das sich zwi schen gasformiger und fliissi- 

 ger Phase verteilt, sondern ganz allgemein 

 fiir jeden Stoff, auch eine Fliissigkeit oder 

 einen festen Korper, der sich zwischen zwei 

 Phasen, ebenfalls von beliebigem Aggregat- 

 zustand, verteilt, das Verhaltnis der Kon- 

 zentrationen in den beiden Phasen, der Ver- 

 teilungskoeffizient, konstant ist, falls diese 

 als verdiinnte Losungen angesehen wer- 

 den konnen. Dieses Gesetz laBt sich mit 

 Hilfe des zweiten Hauptsatzes ableiten, wenn 

 man annimmt, daB der osmotische Druck des 

 gelosten Stoffes dem entsprechenden Gas- 

 druck proportional ist, gilt also nur, soweit 

 diese Voraussetzung erfiillt ist. Die beiden 

 Phasen konnen z. B. zwei beschriinkt misch- 

 bare Fliissigkeiten, wie Wasser und Schwefel- 

 kohlenstoff, sein, in denen ein dritter Stoff, 

 z. B. Jod, gelost ist. Im vorliegenden Falle 

 ist dann die Konzentration des Jods im 

 Schwefelkohlenstoff bei Zimmertemperatur 

 stets 410 mal so gioB als im Wasser. Es kanu 

 aber auch eine Phase fest und eine fliissig sein, 

 wofiir als Beispiel die Verteilung von 

 Jod zwischen fliissigem und festem Benzol er- 

 wahnt sei. In einfacher Weise laBt sich der 

 Verteilungskoeffizient eines Stoffes zwischen 

 zwei nicht merkbar mischbareii Fliissigkeiten 

 berechnen. Er ist namlich gleich dem Ver- 

 haltnis der Konzentrationen der an dem 



