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zerfallen, so betragt der undissoziierte Anteil 

 (1 a) Mol, der dissoziierte liefert bei einem 

 binaren Elektrolyten 2a Mol, im ganzen sind 

 daher in der Losung (1 a+2ct) (l+a)j 

 Mol gelbster Stoff vorhanden. Da man also 

 die Zahl der gelbsten Mole um (l+a)mal zu i 

 groB findet, muB das Molekulargewicht, das , 

 man durch Division der Menge gelbster 

 Substanz durch Zahl der Mole findet, um 

 (l + a)mal zu klein erscheinen. Dies ist nach 

 Arrhenius die Bedeutung des Faktors i. 



Leitfahigkeit. Man kann nun aber 

 den Dissoziationsgrad a noch aut' andere 

 Weise bestimmen, namlich aus der Leitfahig- 

 keit. Nach Arrhenius und K o h 1 - 

 r a u s c h besteht der Vorgang der elektri- 

 schen Leitung in einer Elektrolytlbsung darin, 

 daB sich die lonen, also mit einer elektrischen | 

 Ladung versehene materielle Teilchen, unter 

 clem EinfluB der wirkenden elektromotori- 

 schen Krafte f ortbewegen und somit den elek- 

 trischen Strom selbst darstellen. Man erkennt 

 hieraus- ohne weiteres, daB, da nach dem 

 Farad ayschen Gesetz ein Aequivalent eines 

 beliebigen Ions stets die gleiche Elektrizitats- 

 menge (96540 Coulombs) tragt. die Leitfahig- 

 keit proportional der Anzahl der vorhandenen 

 lonen ist. Diese hangt einerseits von der 

 Konzentration ?/ des Elektrolyten ab, die 

 man hier in Aequivalenten pro It- cm zu zahlen 

 pflegt, andererseits von seinem Dissoziations- 

 grade a. Um den EinfluB der Konzentration 

 zu eliminieren, betrachtet man nicht die spezi- 

 fische Leitfahigkeit x, die die Stromstarke 

 angibt, die in 1 ccm Losung zwischen zwei 

 Elektroden von je 1 qcm Oberflache mit 

 einem Abstand von 1 cm unter dem EinfluB 

 einer Potentialdifferenz von 1 Volt herrscht, 



sondern die molekulare Leitfahigkeit A = 



7] 



Es wird dadurch erreicht, daB man stets die 

 von einem Aequivalent Elektrolyt transpor- 

 tierten Elektrizitatsmengen vergleicht, die 

 also direkt der in diesem Mol enthaltenen 

 Anzahl lonen, d. h. dem Dissoziationsgrade 

 proportional sind, also A ~ a. Es zeigt sich 

 nun, daB die molekulare Leitfahigkeit mit 

 wachsender Verdiinnung zunimmt und sich 

 unbegrenzt einem Maximalwert nahert. 

 Dieser wird erreicht, wenn der gesamte vor- 

 handene Elektrolyt am Stromtransport teil- 

 nimmt und in lonen zerfallen ist. Es ist 

 dann a 1, und nennt man den Grenzwert, 

 den die molekulare Leitfahigkeit hierbei an- 



nimmt, A oo, so ist a = - . Die auf diesem 



A oo 



Wege experimentell gefundenen Werte fiir a 

 stimmen mit den durch Gefrierpunktsmessun- 

 gen erhaltenen gut iiberein. 



Ostwald'sches Verdiinnungs- 

 gesetz. Disspziationskonsta nte 

 Die Abhangigkeit des Dissoziationsgrades 



von der Konzentration liiBt sicli, wie s t - 

 wald gezeigt hat, durch ein einfaches Ge- 

 setz, das s t w a 1 d sche Yerdiinnungs- 

 gesetz, ausdriicken, welches aus derAnwendung 

 des Massenwirkungsgesetzes auf den Yor- 

 gang der Dissoziation folgt. Das Massen- 

 wirkungsgesetz fiir eine Reaktion vom Typus 



A + B AB lautet konst., 



wobei [A] usw. Konzentration von A us\v. 

 bedeutet. Dieses Gesetz gilt fiir (iase und 

 verdiinnte Losungen, wenn der Gasdruck 

 resp. der osmotische Druck der Konzentration 

 der reagierenden Stoff e proportional ist, wie 

 sich thermodynamisch streng zeigen liiBt. 

 Betrachtet man nun eine Losung von Vo- 

 lumen v, die ein Mol eines Elektrolyten AB, 

 der in die lonen A- und B' dissoziiert ist, 

 enthalt, so gilt nach dem Massenwirkungs- 



[A/PI 



gesetz die Gleichung 



[AB] 



= konst. 



Nun ist fiir den Dissoziationsgrad a die Kon- 

 zentration des undissoziierten Anteils [AB] 



~ a , die der lonen [A-] [B'] = 



^ V 



a- 



Also 



a 



1 a 



(1 a)v 



= k. k heifit die 



Dissoziationskonstante des Elektro- 

 lyten. Dieses Gesetz wurde durch zahl- 

 reiche Messungen bestatigt. Eine Ausnahme 

 machen jedoch die starken Elektrolyte, die 

 Stoffe mit groBer Dissoziationskonstante, 

 fiir die aus noch nicht aufgeklarten Griinden 

 die einfachen Lbsungsgesetze nicht gelten. 

 Durch die experimentelle Bestimmung der 

 Dissoziationskonstante haben wir ein Mittel, 

 die lonisierungstendenz eines Elektrolyten 

 zahlenmaBig auszudriicken. 



Dissoziierende Kraft der 

 Lbsungsmittel. Beziehungen 

 zur Dielektrizitatskonstante. 

 Die GrbBe der Dissoziationskonstante hangt 

 auBer von dem Elektrolyten sehr von der 

 Natur des Lb'sungsmittels ab. Von alien 

 gewbhnlichen Losungsmittehi zeigt das 

 Wasser bei weitem die grbBte dissoziie- 

 rende Kraft, wahrend von organischen 

 Losungsmittehi nur wenige iiberhaupt die 

 Fahigkeit haben Elektrolyte zu dissoziieren. 

 Wie N e r n s t und Thomson gezeigt 

 haben, hangt die dissoziierende Kraft eines 

 1 Lbsungsmittels aufs engste mit seiner Dielek- 

 trizitatskonstante zusammen. Bekanntlich 

 gibt diese Konstante an, um'wieviel geringer 

 in dem betreffenden Medium die Kraft ist, 

 | mit der sich zwei ungleichnamige elektrische 

 Ladungen anziehen, als im Vakuum bei 

 gleichem Abstande. Es ist also klar, daB die 

 Kraft, mit der sich die entgegengesetzt ge- 



