Lo'sunge] 



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wird [A'].[B'] = = L == I 2 , d. h. das Lcislich- 

 keitsprodukt 1st gleich dem Quadrate der 

 Loslichkeit. Man kann die Loslichkeit cim-s 

 solchen Elektrolyten durch Zusatz eines 

 anderen, der ein Ion mit ihm gemeinsam hat. 

 beliebig herabdrlicken. Denn setze ich zn 

 AB cinen leicht loslichen starken Elektrolyten 

 der ebenfalls A' abspaltet, so wird [A'j sehr 

 groB, also muB, da fA'].[B'] == L. [B'j sehr 

 klein werden. Dies ist nur dadurch moglich. 

 daB sich ein Teil der A' mit B' zu undissozi- 

 ierten AB verbindet und, da die Losung an 

 dieseni gesattigt ist, ausfallt. Man mac lit 

 hiervon in der analytischen Chemie vielfach ! 

 Gebrauch. Als Beispiel sei die Aiisfallung j 

 der Metallsulfide erwahnt. Der Schwefel- 

 wasserstoff ist eine sehr schwache Saure, und 

 seine bei Atmospharendruck gesattigte Losung 

 enthalt nur wenig S". Mache ich die Losung 

 nun stark saner, steigere also die Wasser- 

 stoffionenkonzentration sehr stark, so \vird- 

 clie Konzentration der Schwefelionen noeh 

 stark verkleinert. so daB nur die Metallsulfide 

 rnit ganz unmeBbar kleinem Loslichkeits- 

 produkt ausf alien. Mache ich die Losung nur 

 ganz schwach saner, so ist die Schwefelionen- 

 konzentration schon groBer und es fallen auch 

 Metalle mit etwas groBerem Loslichkeits- 

 produkt aus. Mache ich aber die Losung al- 

 kalisch, so wird die Wasserstoffionenkonzen- 

 tration stark verkleinert, also die der S" stark 

 vergro'Bert, und es wird das Loslichkeits- 

 produkt selbst ziemlich loslicher Metall- 

 sulfide erreicht, so daB nur noch die ganz leicht 

 losliehen in der Losung bleiben. Anderer- 

 seits kann man die Loslichkeit eincs schwer 

 losliehen Elektrolyten stark erhohen, indem 

 man die Konzentration eines seiner lonen er- 

 niediigt. Dies kann z. B. dadurch geschehen, 

 daB man einen Stoff hhmifligt, der mit einem 

 der lonen unterBilclung einerVerbindung, eines 

 sogenannten komplexen Ions reagiert. Dann 

 wird die Konzentration des hierzu verbrauch- 1 

 ten Ions verkleinert, die Konzentration des 

 anderen muB also erhoht werden, und dies 

 kann nur dadurch geschehen, daB undisso- j 

 ziierter Stoff sich spaltet und Bodenkorper I 

 in die Losung geht, damit diese gesattigt 

 bleibt. Als Beispiel sei die Loslichkeit des 

 schwer losliehen AgCl in Losung von 

 Ammoniak angefuhrt das mit dem Silber 

 Komplexionen bildet. 



Losungen von Doppelsalzen. 

 Eine gewisse Analogic zur lonenspaltung 

 zeigt der Fall der Losung von Doppelsalzen, 

 die in der Losung in ihre Bestandteile disso- 

 ziieren, nur daB bier auch die Dissoziations- 

 produkte als Bodenkorper auftreten konnen. ' 

 AVir wollen als Beispiel den von v a n ' t 

 H o f f untersuchten Fall des Blodits, eines 

 Doppelsalzes aus Natriumsulfat und Magne- 

 siumsulfat. wahlen. Unterhalb 21,5 gehort 

 zu jeder Temperatur eine Losung, die an ! 



den beiden Sulfaten gesattigt und mit 

 ihnen als Bodenko'rpern im Gleichgewicht 

 ist. wahrend der in der Losung gebildete 

 Blodit seine Sattigungskonzentration noch 

 nicht erreicht h;it. I ties \<\ erst bei 

 21,5 der Fall. Bei dieser Temperatur 

 ist die Losung mit dem fesien Doppelsal/ 

 und den t'esten Komponenten im (lleichire- 

 wicht. Oberhalb aber ist die an dm beiden 

 Sulfaten gesattigte Losung an Blodit iiber- 

 sattigt; dieser fallt also aus, und die t'esten 

 Sulfate werden sich so lange auilosen und 

 als Doppelsalz ausf alien, bis als Bodenkorper 

 nur noch Blodit vorhanden ist. Die Tem- 

 peratur von 21.5 ist also ein Umwandlungs- 

 punkt. Oberhalb desselben ist in Beriilirunu; 

 mit gesattigter Losung nur das Doppelsalz 

 in festem Zustande stabil, unterhalb die 

 Komponenten. 



70) I n f e s t e n K d r p e r n. F e s t e 

 Losungen. I s o m o r p h i e. DaB es 

 iiberhaupt feste Losungen gibt, ist 

 erst durch van't Hoffs Theorie der 

 Losungen klar gestellt worden. Als solche feste 

 Losungen sind die Mischkristalle aufzu- 

 f assen. Es gelten f iir verdiinnte feste Losungen 

 die gleichen einf achen Gesetze wie ftir fliissige 

 Losungen, insbesondere also das Grundgesetz, 

 daB der osmotische Druck des gelosten Stoff'es 

 dem entsprechenden Gasdrucke proportional 

 ist. Man kann das in diesem Fall naturlich 

 nicht durch direkte Messimg des osmotischen 

 Druckes beweisen. Man hat aber die Folge- 

 rungen hieraus, besonders den N e r n s t - 

 schen Verteiliingssatz, vielfach experimentell 

 bestatigt. Die Misehbarkeit der Stoff e im 

 festen Aggregatzustand ist naturlich viel 

 beschrankter als im fltissigen oder gar gas- 

 formigen. Es finclen sich aber alle Grade 

 von unmerklicher bis zu unbegrenzter Miseh- 

 barkeit vertreten. Wahrend man friiher 

 glaubte, daB nur chemisch jilmliche Stoffe 

 mit gleicher KristalKorm (I s o in o r p h i e) 

 sich mischen konnen, hat man jetzt mehrere 

 Beispiele gefunden. wo dies nicht der Fall 

 ist. Man nimmt claim aber an, daB jeder der 

 beiden Stoffe unter Umstanden auch in der 

 Krist aliform des anderen auftreten kann 

 (I s o d i m o r p h i e ). Sind zwei Krist alle 

 in jedem Verhaltnisse mischbar, so sagt man, 

 sb bilden eine voUstandige Mischungsreihe 

 (ZnS0 4 , 7H 2 und MgS0 4 , 7H a O), ist 

 ihre Loslichkeit iueinander begrenzt, so 

 sagt man, die Mischungsreihe hat eine 

 Lticke (NaC10 3 und AgClO,). Beson- 

 deres Interesse bietet der Fall. daB die 

 beiden Stoffe eine Verbindung in mole- 

 kularem Verhaltnis, z. B. ein Doppelsalz 

 bilden. 1st dieses mit den beiden Kompo- 

 nenten unmisehbar. so spricht man von einem 

 singularen Punkt in der Mischunsgreihe. 

 Eine feste Losung liegt also in diesem Falle 

 nicht vor, sondern nur dann, wenn die Zu- 



