770 



Mayer Meehanocliemie 



sogar die Prioritat (von Helmholtz; Joule) 

 stivitig gemacht wurde, das Gesetz der I'nzer- 

 storbarkeit der Kraft. Mit voller Klarheit findet 

 sifh bei ihm zum ersten Male der Begriff der 

 Aequivalenz von Arbeit und Wjirme ausge- 

 sprochen, rait groBeru Scharfsinn aucli auf die 

 Astronomic und menschliche Physiologic iiber- 

 tragen. Erfandals Stadt- und Oberamtswimdarzt 

 in seiner Vaterstadt Anstellung, muBte jedoch 

 von 1852 bis 1854 im Irrenhause zu Goppingen 

 zubringen, von wo er geheilt entlassen wurde, 

 urn dann die Genugtuung zu erleben, daB alle 

 seine Arbeiten voile Anerkennung fanden und 

 dem Autor auch verschiedene auBere Ehrungen 

 von Akademien und Universitaten, auch den per- 

 sonlichen Adel, verschafften. 186!J hielt Mayer 

 auf Einladung wahrend der Innsbrucker Natur- 

 forscher-Versammlung seinen bekannten Vortrag 

 iiber die notwendigen Konsequenzen und In- 

 konsequenzen der Warmemechanik. Dieser 

 Vortrag erschien spater zusammen mit einigen 

 anderen unter dem Titel Naturwissenschaftliche 

 Vortrage (Stuttgart 1872). 

 Literatur. Pagel, Biogr. Lex. 



J. Pagel. 



Mechanochemie. 



1. Begriff und Umfang. 2. Mechanochemie 

 im engeren Sinn: a) Vohnnandenmg (lurch Diuck 

 und Zug. b) EinfluB des Drucks auf die Eigen- 

 schaften chemisch reiner Stoffe. c) EinfluB 

 des Drucks auf Phasengleichgewichte. d) Ein- 

 fluB des Drucks auf nicht disperse chemische 

 Systeme mit mehreren Komponenten. e) EinfluB 

 des Drucks auf disperse Systeme. 3. Binnen- 

 drucktheorie der Losmigen.' 4. Kapillarchemie: 

 a) Die Grenzflache ist fliissig-gasformig. b) Die 

 Grenzflache ist flussig-flussig. c) Die Grenzflache 

 ist fest-gasformig und fest-fliissig. d) Kapillar- 

 elektrische Erscheinmigen. e) Die Kolloidchemie 

 als angewandte Kapillarchemie. 5. Der EinfluB 

 von Schwerkraft und Zentrifugalkraft auf chemi- 

 sche Systeme. 



1. Begriff und Umfang. Der Begriff 

 Mechanochemie ist bisher nur wenig 

 gebrauchlich gewesen. Es ist aber zweck- 

 maBig, ihn zu pragen, um den EinfluB me- 

 chanischer Kraft e (Druck bezw. Schwerkraft, 

 Zentrifugalkraft usw.) auf chemische Systeme 

 zusammenfassend darzustellen. Im folgen- 

 den soil zunachst der EinfluB des Drucks 

 im weitesten Sinn besprochen werden; einge- 

 schlossen sind hierbei unter anderem auch die 

 Erscheinungen, die der sogenannte Binnen- 

 druck der Flussigkeiten und die damit ver- 

 knupfteOberflachenspannung hervorruft, 

 d. h. also ein groBer Teil der sogenannten 

 Kapillarchemie; den AbschluB bildet der 

 EinfluB der Schwerkraft und Zentrifugal- 

 kraft, 



2. Mechanochemie im engeren Sinn. 

 2a) Volumanderung durch Druck und 

 Zug. Die augenscheinlichste Veranderung, 

 die eine Druckanderung hervorruft, ist die 

 mit ihr verkniipfte Aenderung des Volums. 



Bringt man eine gegebene Menge einer Phase, 

 die unter gewohnlichen Bediugungen unter 

 Atmospharendruck steht, in einen Raum, der 

 auf der einen Seite durch einen verschieb- 

 baren Stempel abgeschlossen ist, und erhoht 

 man den auf dem Stempel ruhenden Druck, 

 so beobachtet man im allgemeinen eine Ver- 

 kleinerung des Volums der betreffenden 

 Phasenmenge. Sie ist also kompr essibel. 



Am eiufachsten liegen die Verhaltnisse 

 bei den ideal en Gasen (vgl. den Artikel 

 ,,Gase"). Die Beziehung zwischen Druck 

 p und Volum v ist bekanntlich eindeutig 

 durch die Gasgleichung von Boyle und Gay 

 Lussac pv == RT gegeben, wo T die ab- 

 solute Temperatur ist und R eine Konstante, 

 die fiir alle Gase den gleichen Wert hat, 

 wenn man Volume vergleicht, die nicht gleich 

 viel Gramm des Gases, sondern gleich viel 

 3In] (= Molekulargewicht) enthalten. Der 

 Wert von R ist 0,08207, wenn man p in At- 

 mospharen, v in Litern ausdriickt, oder 1,985 

 Grammkalorien. 



Das Verhalten der idealen Gase ist so 

 einfach, daB man hier wenig von der Gro'Be 

 Gebrauch macht, die man sonst ztir Dar- 

 stellung der Kompressibilitat benutzt. Es 

 ist dies der Kompressibilitatskoeffi- 



zient 3 = : , d. h. die relative Abnahme 



v dp 



des Vo linns mit dem Druck. Berechnet man den 



dv 



Wert filr ,-~ aus der Gasgleichung, so ergibt 



sich /?= , gleich dem reziproken Wert des 



Druckes. Das Reziproke des Kompressibili- 

 tatskoeffizienten wird als Elastizitats- 

 koeffizient bezeichnet, 



Wie es beim idealen Verhalten eines Gases 

 selbstverstandlich ist, macht es nichts aus, 

 ob man es mit einem chemisch einheitlichen 

 Gas oder einem Gasgemisch zu tun hat. 



Dem Gesetz von Boyle und Gay Lussac 

 gehorchen die Gase nur bei kleinen Drucken. 

 Bei hoheren Drucken treten allgemein Ab- 

 weichungen auf und zwar ist bei weitais den 

 meisten Gasen zunachst das Volum kleiner 

 als es der Gasgleichung entspricht; bei noch 

 groBeren Drucken aber wieder groBer; 

 mit anderen Worten: der Kompressibilitats- 

 koeffizient nimmt beim Ansteige.i des Druckes 

 erst zu und dann ab. Eine Ausnahme bildet 

 unter anderen der Wasserstoff, der mit 

 wachsendem Druck nur eine Verkleinerung 

 der Kompressibilitat zeigt, 



Man braucht also verwickeltere Glei- 

 chungen, um das Verhalten eines Gases auch 

 bei hoheren Drucken darzustellen. Von den 

 vielen Formeln, die vorgeschlagen worden 

 sind, sei nur die erortert, die verhaltnismaBig 

 am einfachsten ist und mit dem entschie- 



