772 



Mfechanochemie 



man ein System Fliissigkeit - gesattigter 

 Dampf auf die sogenannte kritische Tem- 

 peratur (vgl. ,, Kritische Erscheinun- 

 gen" im Artikel,,Aggregatzustande"), so 

 verschwindet der Meniskus, Gas und 

 Fliissigkeit werden identisch; man kann bei 

 geeigneten Druck- und Temperaturbedin- 

 gungen stetig, ohne Trennung in die Phasen, 

 vom fltissigen in den gasformigen Zu stand 

 iibergehen. Daraus folgt, daB, wenn man das 

 Verhalten der komprimierten Gase dnrch An- 

 wendung der Konstanten a und b wiedergeben 

 kann, es auch fur die Fliissigkeiten moglich 

 sein sollte. Tragt man die Werte von p und v, 

 wie sie sich aus der van der Waalsschen 

 Gleichung fiir eine Temperatur unter der kri- 

 tischen ergeben, als Kurve auf, so erhalt 

 man Figur 1; hier stellt das Stuck a/3 das 

 Verhalten eines komprimierten Gases dar. 

 Das Stuck (3yde ist nicht realisierbar; 



Fig. 1. 



hier hat man zwei Phasen, Fliissigkeit 

 und Dampf, bei dem fur die Temperatur 

 charakteristischen Dampfdruck, wie ihn die 

 gestrichelte Grade andeutet, und die spezi- 

 fischen Volume v x fiir den Dampf, v 2 fiir die 

 Fliissigkeit. Das Stuck e stellt das Verhalten 

 der Fliissigkeit dar. Man kann aus diesem 

 Stuck mit Erfolg die Kompressibilitat einer 

 Fliissigkeit, z. B. eines verfliissigten Gases, 

 ihre Abhangigkeit vom Druck usw. ableiten; 

 fiir die gewohnlichen Fliissigkeiten sind die 

 Werte a und b meist nicht sicher genug 

 bekannt. 



- 



Der Ausdruck- - in der van der Waals- 



schen Gleichung nimmt bei Fliissigkeiten 

 sehr betrachtliche Werte an, denn das spezi- 

 fische Volum der Fliissigkeiten ist verglichen 

 mit dem der Gase klein; es kommt also die 

 Molekularanziehung stark in Betracht, eben 

 weil die Molekiile dicht aneinander gedrangt 



o 



sind. MannenntK= 2 den Binnendruck 



der Fliissigkeit; er ist fiir die Theorie der- 

 selben von groBer Bedeutung, obwohl er 

 nicht unmittelbar mefibar ist (siehe weiter 

 unten). 



Die Kompressibilitat hangt auch mit einer 

 Keihe anderer Eigenschaften zusammen. So 

 ist im allgemeinen der Kompressibilitatskoef- 

 fizient um so groBer, je kleiner die Ober- 

 flachenspannung (vgl. den Artikel 

 ,, Fliissigkeit en") ist; dies laBt sich auch 

 aus ihrem Zusammenhang mit dem Binnen- 

 druck (siehe spater) folgern. Ferner ist die 

 Leslie like it schwerloslicher Stoffe z. B. 

 der einfachen Gase in Fliissigkeiten fast 

 durchweg um so groBer, je groBer der Kom- 

 pressibilitatskoeffizient der Losungsmittel ist. 



Dies gilt nicht mir fiir chemisch einheit- 

 liche Fliissigkeiten, sondern auch fiir Lo- 

 sungen. So erniedrigen z. B. die anorgani- 

 schen Neutralsalze den Kompressibilitats- 

 koeffizienten des Wassers, erhohen die Ober- 

 flachenspaniiung und erniedrigen die Los- 

 lichkeit schwerloslicher Stoffe in alien Fallen 

 in einer charakteristischen Reihenfolge. Aehn- 

 liches gilt fiir Gemische organischer Fliissig- 

 keiten. 



Mit steigender Temperatur nimmt der 

 Kompressibilitatskoeffizient im allgemeinen 

 ab. Eine Ausnahme bildet das Wasser, dessen 

 Kompressibilitatskoeffizient bei etwa 60 

 einen kleinsten Wert hat. Uebrigens zeigt 

 auch die Lo'slichkeit einer Reihe schwer- 

 loslicher Gase in dieser Temperaturgegend 

 ein Minimum. 



Man kann nun durch geeignete Versuchs- 

 anordnungen, auf die einzugehen hier zu 

 weit fiihren wiirde, die Fliissigkeiten einem 

 negativen Druck, einem Zug aussetzen. 

 Quantitative Versuche lassen sich ziemlich 

 schwer anstellen; erst ganz neuerdings sind 

 sie J. M e y e r in weiterem U mf ange ge- 

 lungen. Aus diesen geht nun hervor, daB 

 die yolum-Druck-Kurve ganz stetig von 

 positiven zu negativen Druckwerten iibergeht, 

 daB man also ohne weiteres aus den Werten 

 des Kompressibilitatskoeffizienten fiir posi- 

 tive Drucke auch die fiir negative Werte 

 extrapolieren kann. 



Eine weitere Frage ist, wieweit man Fliis- 

 sigkeiten einem scherenden Zug, einer 

 Torsion aussetzen kann, bis zu welchem 

 Grad sie eine Verschiebungselastizitat 

 haben, ob also _ ein verschobenes Fliissig- 

 keitsteilchen in seine urspriingliche Lage 



