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Mechanochemie 



Abnahme der Zahigkeit zeigt und zwar sinkt : 

 die Zahigkeit mit zunehmendem Druck immer 

 weniger. Sehr auffallend ist auch die Tem- 

 peraturabhangigkeit dieser Druckverander- 

 lichkeit: bei + 2 ist die Abnahme der Zahig- 

 keit mit steigendem Druck betrachtlich, 

 bei 25 schon sehr gering und es laBt sich 

 mit groBer Wahrscheinlichkeit schlieBen, 

 daB bei verhaltnismaBig wenig hoheren Tem- 

 peraturen sich das Wasser normal verhalt, 

 d. h. die Zahigkeit steigt mit dem Druck 

 (Rontgen, Warburg und Sachs, Cohen). 

 Der Warmeausdehnungskoeffizient 



der Fllissigkeiten sinkt mit 



steigendem 



Druck. Eine merkwiirdige Ausnahme bildet 

 wieder das Wasser: bei Temperaturen unter 

 50 wiichst der Ausdehnungskoeffizient mit 

 steigendem Druck, bei Temperaturen dartiber 

 nimmt erwie bei den anderenFliissigkeiten ab. 

 In eugem Zusammenhang hiermit steht, 

 daB die Temperatur des Dichtemaximums 

 des Wassers mit steigendem Druck erniedrigt 

 wird, und zwar ergibt sich nach van der 

 Waals und Puschl hierfiir die Formel 



At r 



Apr 



da 

 _ \dplr . 



"f ) 

 Ut/p 



Hier ist t m die Temperatur des Dichte- 

 maximums, p m der Druck, der wirksam ist, 

 a ist der Ausdehnungskoeffizient. 



Die spezifische Warme des Wassers 

 sinkt mit steigendem Druck, und zwar er- 

 niedrigensielOOOAtmospharenum etwas iiber 



4% 



Sehr mannigfaltige Beziehungen herr- 

 schen zwischen "dem Druck und den elek- 

 trischen Eigenschaften der Stoffe. Zunachst 

 wird durch allseitigen Druck der Wider - 

 stand der Metalle geandert und zwar hat 

 man sowohl eine Abnahme wie eine Zunahme 

 desselben bei verschiedenenMetallen gefunden. 

 In sehr vielen Fallen laBt sich der Wider- 

 stand einfach als lineare Funktion von p 

 darstellen, es gilt eine Gleichung w 

 w (lap). a liegt in der GroBenordnung von 

 1 50.10 6 , und man hat daher mit Recht 

 vorgeschlagen, diese Aenderung des Wider- 

 standes zur Messung hoher Drucke (iiber 

 500 Atmospharen) zu verwenden. Man- 

 ganin eignet sich wegen seiner Temperatur- 

 unempfindlichkeit da besonders (Lisell, La- 

 fay). 



Von den Wirkungen einseitigen Drucke 

 auf die Leitfahigkeit der Metalle sei die fol- 

 gende erwahnt: hartgezogene Drahte zeigen 

 beim gelinden Anwarmen (50 bis 200) eine 

 Abnahme des Widerstandes. Die Abhangig- 

 keit dieser Abnahme von der Zeit bei ver- 

 schiedenen Temperaturen ahnelt auffallenc 

 der zeitlichen Aenderung der elastischen 

 Nachwirkung bei den gleichen Temperaturen 



Auf die piezoelektrischen Erschei- 

 nungen, vor allem am Turin alin, dann auch 

 allgemein an hemimorphen Kristallen sei 

 hier nur hingewiesen. 



Eng verkniipft sind auch mechanische 

 und magnet ische Eigenschaften. Wird 

 ein langsmagnetischer E i s e n draht gezogen, 

 so nimmt seine Magnetisierungsstarke mit 

 wachsender Zugkraft bis zu einem Maxi- 

 mum zu, um bei noch starkerem Zug wieder 

 bis unter den Ausgangswert zu sinken; ist der 

 Eisendraht von vornherein stark magnetisiert, 

 so beobachtet man bloB eine Abnahme der 

 Magnetisierung beim Ziehen, eine Zunahme 

 3eim Zusammendrucken (Villari). Ein 

 Nick el draht verhalt sich unter gewohn- 

 ichen Umstanden wie ein stark magne- 

 iisierter Eisendraht. Erzeugt man aber kunst- 

 [ich eine sehr schwache Magnetisierung, 

 o findet man das gleiche Verhalten wie beim 

 Eisen unter gewb'hnlichen Umstanden: die 

 Kurve Magnetisierungsstarke-Zugkraft zeigt 

 ein Maximum. 



Ausgesprochen und wichtig ist auch der 

 EinfluB der Torsion auf die Magnetisierung, 

 die eingehend untersucht worden ist (Wiede- 

 mann,Zehnder). Die Verhaltnisse sind aber 

 zu verwickelt, als daB sie an dieser Stelle aus- 

 einandergesetzt werden konnten. Die durch 

 Deformation von Drahten erzeugten elek- 

 trischen Strome hangen eng damit zusammen, 

 daB durch die mechanischen Eingriffe die 

 Magnetisierung verandert wird. 



20) EinfluB des Druckes auf Pha- 

 sengleichgewichte. Bisher ist der EinfluB 

 mechanischer Wirkungen auf die Eigenschaf- 

 ten (im allgemeinen) einheitlicher chemischer 

 Stoffe besprochen worden, die in einer einzigen 

 Phase vorhanden waren. Im folgenden soil 

 der chemische Stoff in mehr als einer Phase 

 anwesend sein und es wird der EinfluB des 

 Dnickes auf die Verschiebung des Phasen- 

 gleichgewichts erortert (vgl. dazu die Ar- 

 tikel ,,Chemisches Gleichgewicht" und 

 ,,Phasenlehre"). Wahrend im vorangehen- 

 den theoretisch wie experimentell nur sehr 

 wenig bekannt war, sind im folgenden die 

 Verhaltnisse theoretisch wie experimentell 

 so gut wie vollig geklart. 



Der EinfluB des Druckes auf den Siede- 

 punkt einer Fliissigkeit ist allbekannt. 

 Es ist der Siedepunkt ja die Temperatur, 

 bei der die Dampfspannung den Wert des 

 Atmospharendrucks erreicht. Aendert sich 

 dieser Druck, so andert sich damit auch die 

 Siedetemperatur und zwar hangt die GroBe 

 dieser Aenderung von der Dampfspannungs- 

 kurve ab (vgl. den Artikel Druck"). 



Wichtig ist der EinfluB des Druckes 

 auf den Schmelzpunkt, und zwar sollen 

 nur die beiden Phasen Flussigkeit und fester 

 Stoff anwesend sein. Das oben erwahnte 

 Prinzip von Braun und Le Chatelier 



