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Mechanochemie 



wenn die Reaktion von links nach rechts 

 verlauft, so muB -- damit K zunehmen kann 

 - die Konzentration von A und B wachsen, 

 d. h. es wird das System niit dem kleineren 

 Volum begiinstigt. 



Bei ziemlich verdiinnten Gasen, fur die 

 die Gasgesetze gelten, kann nnschwer der 

 Fall eintreten, daB -Jv = ist, daB keine 



Voluinanderung statthat; dann wird -j- = 0, 



d. h. die Gleichgewichtskonstante andert sich 

 nicht mit dem Druck. Dies ist z. B. bei der 

 Reaktion 



2JH= J 2 ~H Ho 

 der Fall. 



Umgekehrt ist naturlich bei Reaktionen 

 mit starker Voluinanderung der EinfluB 

 des Druckes betriichtlich. So hat man bei 

 der technisehen Gewinnung des Ammoniaks 

 aus den Elementen 



N, + 3H 9 - 2NH 3 



mit Vorteil von hohen Drucken Gebrauch 

 gemacht. Da die Dissoziation (vgl. den 

 Artikel ,, Dissoziation") eines Gases in 

 der Mehrzahl der Falle mit einer Velum - 

 vermehrung verbunden ist, so wird sie meist 

 von hohen Drucken nicht begiinstigt. 



Ganz die gleiche Beziehung laBt sich auf 

 ein chemisches Gleichgewicht in verdiinnter 

 Lb'sung anwenden, so fern fur die gelbsten 

 Stoffe die van't Hoffschen Gesetze an- 

 wendbar sind. So fand Fanjung eine 

 quantitative Bestatigung der oben erwahnten 

 Formel fiir den EinfluB des D rucks auf die 

 elektrolytische Dissoziation der Essigsaure 



CH 3 COOH ^ CH 3 COO' + H\ 



Auch auf mehrphasige Systeme, in denen 

 chemische Gleichgewichte herrschen, finden 

 die erbrterten Prinzipien ohne weiteres An- 

 wendung. Zunachst gibt die Phasenregel 

 an, welche Art von Druckveranderlichkeit 

 bei verschiedener Phasenzahl moglich ist. 

 Es liegt alles ganz so, wie oben im Fall der 

 Systeme mit einem Bestandteil; nur werden 

 naturlich bei mehreren Bestandteilen die Ver- 

 haltnisse verwickelter: es ist namlich ein 

 Quadrupelpunkt ein Uebergangspunkt, und 

 die Abhangigkeit einer Lbslichkeitskurve 

 vom Druck bei der drei Phasen, fest, 

 fliissig, gasfb'rmig, vorhanden sein sollen - 

 entspricht der des Schmelzpunktes vom 

 Druck. 



Es mag nur noch kurz auf den EinfluB 

 des Drucks auf die Lb'slichkeit eines 

 festen Stoffes in einem Lbsungsmittel ein- 

 gegangen werden. Das Prinzip von Braun 

 und Le Chatelier fiihrt zum Ergebnis, 

 daB die Lb'slichkeit mit dem Druck steigen 

 muG, wenn die Bildung der Lbsung mit 

 einer Kontraktion verbunden ist, wahrend 

 sie sinkt, wenn eine Volumzunahme statt- 

 hat. Quantitative Beziehungen ergeben sich 



in ahnlicher Weise, wie sie oben mehrfach 

 erbrtert wurden. 



Haben wir es aber mit einem ungleich- 

 formigen Druck, einer Pressung zu tun, 

 wird etwa der feste Stoff durch einen fiir die 

 Losung durchlassigen Stempel komprimiert, 

 so findet, wie im oben besprochenen Fall 

 der Pressung einer Fliissigkeit, stets eine 

 Steigerung der Lb'slichkeit mit wachsendem 

 Druck statt. Man erhalt ganz die gleiche 

 Formel wie ini ol)en erwahnten Fall 

 vorausgesetzt, daB die van't Hoffschen 

 Lbsungsgesetze gelten , man muB nur 

 statt des Dampfdrucks die Lbslichkeit, statt 

 des spezifischen Volums der Fliissigkeit das 

 des festen Kbrpers setzen. 



Die Grenzflachenspannung zwischen 

 zwei fliissigen Phasen laBt sich durch Druck 

 verandern. Das Phanomen ist ziemlich 

 verwickelt, denn man hat die Aenderung des 

 Volums und die Aenderung der Lbslichkeit 

 in beiden Phasen zu beriicksichtigen. Die 

 kritische Mischungstemperatur zweier 

 Fliissigkeiten wird durch Druck nur wenig 

 verandert. 



Der EinfluB des Drucks auf die Leit- 

 fahigkeit von Elektrolytlbsungen ist ziem- 

 lich verwickelt; man hat ihn aber verhalt- 

 nismaBig eingehend untersucht und deshalb 

 grbBtenteils aufgeklart. Die Aenderung der 

 Leitfahigkeit durch den Druck hangt von 

 mehreren Faktoren ab: der Aenderung des 

 Volums - - denn dadurch wird die Konzen- 

 tration geandert - - der Aenderung der Rei- 

 bung, die die lonen erfahren - - diese hangt 

 eng mit der Zahigkeit der Lbsungsmittel zu- 

 sammen - - der Aenderung des Dissoziations- 

 grades, eventuell noch der Aenderung desDis- 

 soziationsgrades der Lbsungsmittel und der 

 Reibung seiner lonen. Vernachlassigt man den 

 letzten Faktor und nennt A die Leitfahigkeit, 

 v das Volum, i] die Reibung der lonen und 

 a den Dissoziationsgrad, so hat man fiir 

 die relative Aenderung der Leitfahigkeit 



Id/ Idv 1^7 Ida 



1 dp ~ v dp ?/ dp " a d ) 



Bei groBer Verdunnung ist die Dissoziatiou 

 praktisch vollstandig, man hat es also nur 

 mit den beiden ersten Ausdriicken zu tun. 

 Bekanntlich ist bei gewbhnlichem Druck 

 die Grenzleitfahigkeit eines Normalelektro- 

 lyten in verschiedenen Lbsungsmitteln der 

 Zahigkeit der letzteren umgekehrt propor- 

 tional und man schloB daraus, daB die 

 lonen eine Reibung erfahren, die der gleich 

 ist, welche die Molekiile des Lbsungsmittel 

 selbst erfahren; es bestatigte dies die Annahme, 

 daB die lonen hydratisiert sind, d. h. mit 

 Molekiilen des Lbsungsmittels verbunden 

 sind. Danach konnte man vermuten, daB 

 die Aenderung, die die lonenreibung mit 

 dem Druck erleidet, nicht verschieden ist 



