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Mechanochemie 



flussung der Dissoziation der Saure ist also 

 nicht der einzige Faktor. Man hat es ent- 

 weder mit einer spezifischen Veranderung 

 der Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten zu 

 tun oder mit einer durch Gleichgewichts- 

 verschiebung hervorgerufenen Konzentra- 

 tionsanderung des wirklich reagierenden Stof- 

 fes (bekanntlich wahrscheinlich ein Hydrat 

 des Rohrzuckers bezw. eine Verbindung des- 

 selben mit H'-Ion). Jedenfalls bedarf man 

 noch Untersuchungen, bei denen der Ein- 

 fluB des Drucks bei moglichst einfachen 

 Reaktionen verfolgt wird, so daB man nicht 

 mit unbekannten Zwischenreaktionen zu 

 rechnen braucht wie im Fall der bisher nur 

 untersuchten Katalysen. 



Spring hat eine betrachtliche Zahl von 

 Versuchen derart angestellt, daB er Stoffe, 

 die in Losung reagieren, in Pulverform 

 starken D ruck en aussetzte; sie gaben dann 

 gleichfalls Verbindungen. Wie weit hierbei 

 der Druck unmittelbar die Reaktionsge- 

 schwindigkeit beeinfluBt, laBt sich nicht er- 

 kennen, da die Wirkung zum Teil auch daranf 

 beruht, daB bei der moglichst nahenBeriihrung 

 der Teilchen die Diffusion sehr begunstigt 

 wird. Uebrigens sind die Versuche nicht 

 unwidersprochen geblieben. 



2e) EinfluB des Druckes auf dis- 

 perse Systeme. Es mtissen jetzt noch 

 Systeme besprocheu werden, die sich da- 

 durch auszeichnen, daB bei ihnen eine 

 Phase in auBerst feiner Verteilung (die 

 Teilchen sind von der GroBenordnung der 

 Lichtwellenlange) in einer anderen sich vor- 

 findet; es sind das die kolloiden Losungen 

 im weitesten Sinn (vgl. den Artikel ,, Dis- 

 perse Systeme"). Zuerst sind die Sole 

 zu betrachten, bei denen kleine Teilchen 

 eines festen Stoffes oder einer Fliissigkeit in 

 einer zweiten Flussigkeit verteilt sind. 

 Ueber deren Kompressibilitat ist wenig 

 und kaum etwas Charakteristisches bekannt, 

 ebensowenig iiber den EinfluB des Druckes 

 auf ihre anderen Eigenschaften. 



Wohl aber wurcle schon oben erwahnt, 

 daB sich manche von ihnen in auffallender 

 Weise dadurch auszeichnen, daB sie doppel- 

 brechend werden, wenn man in ihnen Ver- 

 schiebungselastizitat nachzuweisen sucht, im 

 Gegensatz zu den homogenen Fliissigkeiten. 

 Diese Eigenschaften zeigen z. B. die Sole 

 von Gelatine, Tragant, Kirschgummi u. a. m. 

 Es ruhrt dies fast sicher daher, daB die zah- 

 flussigen, in dem Medium verteilten Teilchen 

 und Trb'pfchen deformiert und so doppel- 

 brechend werden. Denn der Sinn der Doppel- 

 brechung ist der gleiche, wie ihn die genann- 

 ten Stoffe in amorph-festem Zu stand haben. 

 Uebrigens laBt sich bei vielen dieser Sole 

 die Verschiebungselastizitat unmittelbar 

 durch Torsionsversuche an einem einge- 

 tauchten Zylinder (oder Kugel) nachweisen. 



Viele Kolloidlo'sungen (z. B. von EiweiB, 

 Peptonen u. a. m.). aber auch manche 

 wahre Losungen, bei denen der gelb'ste Stoff 

 Neigung zeigt, in den kolloiden Zu stand uber- 

 zugehen, haben die Eigenschaft, feste Haut- 

 chen auf ihrer Oberflache zu erzeugen, 

 deren Festigkeit und Verschiebungselastizitat 

 man durch Torsion einer in die Oberflache 

 eingetauchten Scheibe nachweisen kann. 

 Die Dicke dieser Hautchen ist oft auBerst 

 gering (bis zu 1 bis 3 /J./LI herab) und ihr Auf- 

 treten ist physiologisch von Bedeutung. 



Mehr ist iiber die Gele zu sagen. Man 

 versteht darunter zweiphasige Systeme, bei 

 denen eine Flussigkeit auBerst fein in einem 

 Geriist eines meist amorph-festen Stoffes 

 verteilt ist. Die Kompressibilitat laBt 

 sich bei einem Gel nicht ohne weiteres in 

 der Weise messen, daB man unter Vermitte- 

 lung einer Quecksilbersaule einen Druck auf 

 einen festgelagerten Gelzylinder ausiibt. Man 

 beobachtet dann vielmehr ein recht eigen- 

 tihnliches Verhalten (konisches Eindringen 

 des Quecksilbers, Abschniiren kleiner Tropf- 

 chen, die mit groBer Gewalt in das Gel 

 hineingeschleudert werden u. a. m.), das sich 

 wohl erklaren laBt, wenn man bedenkt, 

 daB sowohl der allseitig in einer Flussigkeit 

 sich fortpflanzende Druck wie auch die nicht 

 allseitig gleich starke Beanspruchung der 

 Gelwiinde in Frage kommt (Bar us). 



Sehr bequem laBt sich bei einseitigem 

 Druck und Zug der Elastizitatskoeffi- 

 zient der Dehnung und die mechanisch 

 hervorgerufene Doppelbrechung an Gelen 

 z. B. von Gelatine, messen. Vergleicht man 

 Gele von verschiedenem Gelatinegehalt, so 

 ergibt sich, daB der Elastizitatskoeffi- 

 zient dem Quadrat des Gehalts proportional 

 ist, die spezifische Doppelbrechung 

 (eine von der Dehnung unabhangige, leicht 

 ableitbare GrbBe) dem Gehalt direkt pro- 

 portional ist. Letztere ist also der Wurzel 

 aus dem Elastizitatskoeffizienten propor- 

 tional. 



Man wiirde aber fehlgehen, wenn man die 

 Doppelbrechung als eindeutig durch den 

 Elastizitatskoeffizienten gegeben ansehen 

 wollte. Es gibt z. B. Stoffe wie Glyzerin und 

 Zucker, die die Doppelbrechung verringern, 

 wahrend sie die Elastizitat erhohen u. a. m. 

 Und es muB notwendig so sein, denn es 

 zeigt sich, daB bei gleichbleibender Dehnung 

 die Doppelbrechung im Laufe der Zeit ab- 

 nimmt, d. h. die innere Spannung gleicht 

 sich aus. Reiger hat versucht, aus der 

 zeitlichen Aenderung der Doppelbrechung 

 die oben erwahnte Relaxationszeit fiir 

 Gele zu bestimmen. 



An Gelen lassen sich besonders leicht 

 Pressungen ausfiihren. Man braucht bloB 

 z. B. einen Stempel aus Ton zu benutzen, 

 so erreicht man, daB die Flussigkeit heraus- 



