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gepreBt wird, wahrend das amorph-feste Betrage andern, wcnn ihr Binnen- 

 Geriist fliissigkeitsarmer zuriickbleibt. Be-; druck so stark wie der auBere Druck 



sonderes Interesse gebiilirt der Umkehrung 



erholit oder erniedrigt wiirde. Aende- 



dieses Pressungsdruckes, dem Quellungs- rungendes auBerenDruckes sollen also solchen 



druck. Bringt man z. B. auf den Boden des Binnendrucks gleichwertig sein. Eine 



einer mit einem Steigrohr versehenen Ton- Aenderung des Binnendrucks tritt nun ein, 



zelle eine Schicht trockenen Gelatinegels, wenn ein Stoff in der Fliissigkeit aufgelost 



flillt den Rest der Zelle und das Steigrohr wird. Tammann entwickelt daher auf 



mit Quecksilber und taucht die Tonzelle in der eben aufgestellten Annahme fuBend, 



Wasser, so dringt dies durch den Ton zur eine weiter reichende Theorie der Losungen. 



Gelatine, laBt sie quellen, und bedingt eine Die van't Hoffsche Theorie verdiinnter 



Volumzunahnie des Gels die von dem auf Losungen nimint bekanntlich die Fliissigkeit 



dem Gel ruhenden Druck abhangt. Man als inkompressibel an; sie kann deshalb nichts 



kann so mit einer etwas abgeanderten An- aussagen iiber die Aenderung der Kompres- 



ordnung Quellungsdrucke messen, die wahr- sibilitat des Losungsmittels durch den ge- 



scheinlich manchen AufschluB geben werden Ib'sten Stoff noch iiber irgendeine andere 



iiber die Natur der Gele und den EinfluB, Eigenschaft, die mit der Kompressibilitat 



den z. B. Salze und andere Stoffe auf ihre zusammenhangt. 



Eigenschaften ausiiben. Hier sucht Tammanns Theorie weiter- 



Bemerkenswerte mechanochemische Er- zufiihren. Er zeigt u. a., daB die Isobaren 



scheinungen findet man an einigen noch ver- - die Volum-Temperatur-Kurven bei kon- 



wickelteren dispersen Systemen. Man kann stantem Druck - - des Wasser s bei verschie- 



Gelatinegele erzeugen, die in auBerst feiner denem Druck emen anz analogen Verlauf 



VerteihingGold-oderSilberteilchenenthalten. haben wie die Isobaren einer Losung von 



LaBt man ein solches Gel quellen, dehnt verschiedener Konzentration unter konstan- 



es und laBt es dann trocknen, so erweist es tem an Beren Druck. Berechnet man aus dem 



sich als dichroitisch. Offenbar erzeugt Isobarendiagramm des Wassers den Druck, 



die durch die Dehnung hervorgerufene innere den man fur eme gegebene Losung notig 



Spannnng Doppelbrechung und die beiden ' hatte, so geniigt tatsachlich die Annahme 



Strahlen werden verschieden absorbiert. eines emzigen Drucks - - d. h. einer bestimm- 



Aehnliches beobachtet man u. a. am blauen ten Binnendrucksvermehrung urn die 



Steinsalz; dies enthalt sehr wahrscheinlich Isobaren der Losung darzustellen. 



nach den Untersuchungen Siedentopfs Die Erniedrigung der Temperatur des 



ultramikroskopische Natriumteilchen. Audi Dichtemaximums des Wassers durch Druck 



hier entsteht beim Driicken in einer bestimm- entspncht weitgehend der durch Auflosung 



ten Richtung Dichroismus. von Salzen bewirkten Erniedrigung. Auch 



. . T .. hier ist die zahlenmaBige Uebereinstimmung 



3. Bmnendrucktheone der Losungen. Ktr 



An diese reine Mechanochemie laBt sich ; Dasgleche ilt ftir die Aenderung der 

 nun zweckmaBig em anderes Erschenmngs- Kompressibilitat "des Wassers unter Druck 

 gebiet anknupfen. Es wurde oben schon er- -, \ } Apndmino- rlnroh dip Auflosuiw 

 wahnt, daB bei Fliissigkeiten der Ausdruck ^ ^ n ,tS^eSeru^g der ^zt 



K = a 2 , der Binnendruck, groBe Werte an- fischen Warme des Wassers unter Druck 

 v und deren Aenderung durch die Auflosung 



nimmt und daB er eine charakteristische V0 n Salzen. 



Konstante der Fliissigkeiten ist, die aber bis- ^r enn man auc h viele hiermit zusammen- 

 her mcht hat unmittelbar bestimmt werden hangende Erscheinungen (der EinfluB des 

 konnen. Man kann aber in einer mehr Druckes auf die Reaktionsgeschwindigkeit, 

 mittelbaren Weise vom Binnendruck Ge- die Beeinflussung der Quellung von Gelatine 

 branch machen und gelangt so zu Erschei- durch Salze u. a. m.) noch nicht ausreichend 

 nungsgebieten, die man deswegen gut mit au f Grund dieser Tammannschen Theorie 

 der Mechanochemie m Beriihrung setzt, erklaren kann und man jedenfalls die Annahme 

 weil man stets bei ihm auf die analogen Wir- von Hydraten usw. hinzunehmen muB, so hat 

 kungen von Druck und anderen mechamschen I s i e doch quantitativ weitergefiihit als irgend- 

 GroBen zuriickgreift. ! e j ne an dere Theorie. 



Der Binnendruck und Binnendrucks- 1 4. Kapillarchemie. 4a) Die Grenz- 

 anderungen sind nicht meBbar. Tammann flache ist fliissig-gasformig. Statt un- 

 sucht diese Schwierigkeit zu umgehen durch mittelbar an Druckwirkungen anzukniipfen, 

 folgende Annahme: eine Fliissigkeit, die kann man auch in einer mehr mittelbaren 

 durch Erhohung oder Erniedrigung Weise Grb'Ben betrachten, die mit dem 

 des anBeren Drucks ihre Eig en- Binnendruck zusammenhangen. Eine solche 

 schaften um bestimmte Betrage ver- ist, wie schon erwahnt, die Oberflachen- 

 andert, wiirde sie um die gleichen spannung, allgemein die Grenzflachen- 



