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spannung. Man bezeichnet das Kapitel Die Werte, die man finclet, liegen in einem 

 derphysikalischenChemie, dassichmit denBe- weiteu Zahlenbereich und hangen vor allem 

 ziehungen zwischen der Grenzflachenspan- von demSiedepunkt oder clem kritischen Punkt 

 nung und den chemischen Erscheinungen der Fliissigkeit ab. Geschmolzene Metalle 

 befaBt, zweckmaBig als Kapillarchemie haben meist Werte zwischen 500 bis 1000 

 und kann diese, oder wenigstens einen be- dyn/cm, geschmolzene Salze kleinere, Wasser 

 trachtlichen Teil derselben, an die Mechano- bei Zimmertemperatur etwa 75 dyn/cm, orga- 

 chemie ankniipfen. ; nische Fliissigkeiten zwischen 20 bis 40 



Die Existenz einer Oberflachenspannung, dyn/cm, verfliissigte Gase zwischen 2 bis 10 

 die an der Grenze zwischen einer Fliissig- j dyn/cm. 



keit und ihrem Dampf herrscht, kann man ; Die Oberflachenspannung nimmt mit 

 sich am einfachsten folgendermaBen klar- steigender Temperatur nach einer linearen 

 inachen: eine Fliissigkeit nimmt in einem Funktion ab: es gilt also eine Beziehung 

 Dampfraum sich selbst iiberlassen, Kugel- ot == o (l yt), wo ot und o die Ober- 

 form an; die Kugel hat bei gegebenem Volum flachenspannungen bei t und 0, y einen 

 die kleinste Oberflache. Es existiert also ein Koeffizienten darstellen. Bei der kritischen 

 Bestreben die Oberflache zu verkleinern, Temperatur verschwindet die Trennungs- 

 es muB Arbeit kosten sie zu ver;ro6ern. Die flache Fliissigkeit Gas, die Oberflachen- 



Oberflachenspaniiung ist nichts anderes als 

 die mechanische Arbeit, die aufgewandt 



spannung wircl dort Null. Man kann aber aus 

 der oben erwahnten Gleichung den Wert der 



werden muB, um ein Quaclratzentimeter kritischen Temperatur fiir ot : = nur un- 

 neuer Oberflache zu erzeugen. Man muB also I genau berechnen, weil die o-t- Grade die 



Arbeit leisten, wenn man Teilchen einer 

 Fliissigkeit aus dem Innern an die Oberflache 

 bringt; da der Binnendruck die Kraft ist, mit 

 der die auBen befindlichen Fliissigkeitsteil- 

 chen uach innen ezoen werden, so ist der 



Temperaturachse im kritischen Punkt nicht 

 in einem Winkel schneidet, sonden sich in 

 der Nahe desselben kriimmt und den Null- 

 wert beriihrend erreicht. 



Wenn man die Temperaturen von einer 



enge Zusammenhang zwischen Binnendruck dieser Kriimniung entsprechenden kritischen 

 und Oberflachenspannung einleuchtend. i Temperatur aus rechnet und statt der 



Wahrend der Binnendruck nicht direkt Oberflachenspannungen die sogenannte mole- 

 meBbar ist, gibt es viele Methoden, um die i kulare Oberflachenenergie benutzt , das ist 



Oberflachenspannung unmittelbar zu messen. das Produkt aus der Oberflachenspannung 



Sie bestimmt ja die Gestalt eines Fliissig- und der Oberflache der Kugel, die ein Mol 



keitsvolums und man kann deshalb grand- der Fliissigkeit enthalt, so ergibt sich, claB 



satzlich aus jeder Gestalt, die ein Fliissig- der dann auftretende Koeffizient fiir viele 



keitsvolum einnimmt, die Oberflachenspan- Fliissigkeiten denselben Wert hat. 1st M 



nung ableiten, zunachst aus Gleichgewichts- das Molekulargewicht der Fliissigkeit, Q 



formen, aus der Gestalt des Meniskus, der ihre Dichte, so ist -- wie leicht einzusehen- 



Tropfen und Blasen, der Steighohe in einem /M \ 2 /, v T ^ 



Kapillarrohr u. a. m., claim aus Bewegungs- ( ) die Oberflache der molekularen Kugel, 



formen. aus der Gestalt der Krauselungen ~/M\ 2 / 



einer Oberflache, der schwingenden Tropfen o.(^] /3 die molekulare Oberflachenenergie; 



undStrahlenu. a. in. Bei all diesen Methoden it | , T die kritische Temueratur in 



ist zweierlei zu unterscheiden: Methoden absoluter Zahl T die des Ver ^ uchg und 



bei denen nur die Phasen Fliissigkeit und & ^ fc erwahnte Korrektur, so gilt die 



Dampf auftreten, und solche, bei denen auch QI ; j ]0 . 



feste Wande in Frage kommen; im letzteren ^/r 



Fall ist die Benetzung zu beriicksichtigen. o(- 



Ferner hat man zu unterscheiden zwischen ^ Q 



statischenMethoden,beideneneineruliende, k hat fiir die sogenannten normalen Fliissig- 



sich nicht andernde Grenzfliiche vorhanden keiten einen Wert von etwa 2,1; die asso- 



ist, und dynamischen, bei denen die Grenz- ziierten Fliissigkeiten bilden Ausnahmen. 



flache wahrend der Messung sich mehr oder Es ist dies die Regel von Eotvo's und 



minder rasch erneuert. Ram say- Shields, die das Molekularge- 



Betrachten wir nun zunachst die Ober- wicht von Fliissigkeiten zu berechnen erlaubt. 



flachenspannung einer Fliissigkeit gegen Sie laBt sich iibrigens aus der Gleichung von 



ihren Dampfraum. Versuche dieser Art sind van der Waals herleiten. 



nicht zahlreich, gewohnlich hat man die Ober- Auf die Beziehung zwischen Oberflachen- 



flachenspannung gegen Luft gemessen; der spannung, Kompressibilitat und Loslichkeit 



Unterschied zwischen beiden ist meist unbe- wurde schon oben hingewiesen. 



deutend. Die Oberflachenspannung ist als Die Abhangigkeit der Oberflachenspan- 



Spannung eine Kraft pro Streckeneinheit; nung organischer Verbindungen von ihren 



man miBt sie zweckmaBig in Dynen pro cm. Komponenten ist nicht von besonderem In- 



