784 Mechanochemie 



fliissig. Fiir die Grenzflachenspan- Grenzflachenspannung berechnen aus der 

 nung zwischen zwei nicht vollig mischbaren Oberflachenspannung der beiden Fliissig- 

 Fliissigkeiten gilt in weitem Umfang das keiten, vorausgesetzt, daB sie gesattigt sind, 

 gleiche, was fur die Oberflachenspannung nicht aber aus den Oberflachenspannungen 

 gesagt wurde, vor allem lassen sich auch hier der beiden reinen Fliissigkeiten. 

 all die MeBmethoden anwenden, die dort 40) Die Grenzflache 1st fest-gasfor- 

 benutzt wurden. Auch das, was tiber ka- mig und fest-fllissig. Einige Schwierig- 

 pillaraktive und nicht kapillaraktive Stoffe keiten bietet die Frage nach der Ober- 

 gesagt wurde, bleibt bestehen. Folgende flachenspannung eines festen Stoffes 

 Umstande verdienen besonders beriicksichtigt gegen ein Gas, bez. seiner Grenzflachen- 

 zu werden: da die beiden Fliissigkeiten stets spannung gegen eine Fliissigkeit. Da die 

 in gewissem Betrage ineinander loslich sind, Teilchen eines festen Stoffes schwer gegenein- 

 muB man immer die der gegenseitigen Satti- ander beweglich sind, lassen sich die bisher 

 gung entsprechende statische Spannung erwahnten Methoden einer direkten Mes- 

 von der anfanglichen dynaniischen unter- sung der Spannung nicht anwenden, und man 

 scheiden. Die Werte der Grenzflachen- hat daher bezweifelt, ob es iiberhaupt zweck- 

 spannung sind feruer meist kleiuer als die maBig sei bei festen Stoffen von diesen Be- 

 der Oberflachenspannung. Man findet nicht griff en zu sprechen. Aber mit Unrecht: ab- 

 bloB eine Abnahme derselben mit steigender gesehen von anderen indirekten Beweisen 

 Temperatur, sondernauchZunahmen;letztere von ihrer Existenz gibt es eine Erscheinung, 

 bei Fliissigkeitspaaren, die einen unteren die sie unbedingt fordert. Oben wurde er 

 kritischen Mischungspunkt haben. wahnt, daB kleinere Tropfcheu einen groBeren 



Von Interesse ist die Beziehung der Ober- Dampfdruck haben als groBe, und daB dies 

 flachenspannung zweier Fliissigkeiten zu der auf die Oberflachenspannung zuriickzufiihren 

 zwischen ihnen bestehenden Grenzflachen- ist. Nun findet man, daB auch kleine Kristalle 

 spannung, die besondere bei den sogenannten eine grb'Bere Dampfspannung haben miissen 

 Ausbreitungserscheinungen eine Eolle wie groBe; denn man weiB, daB in einem 

 spielt. Bringt man einen Tropfen der Fliissig- evakuierten Raum kleine Kristalle im Laufe 

 keit B auf die Fliissigkeit A, so wird sich ent- der Zeit in einige groBe sich vereinigen. 

 weder B auf A ausbreiten, oder A wird B Man kann also auch diese Erscheinung auf 

 umhiillen. MaBgebend ist die Grb'Be der im eine Oberflachenspannung des festen Stoffes 

 Punkt P zusammenwirkenden Spannungen gegen seinen Dampf zuriickfiihren. Quan- 

 (siehe Figur 2): der Oberflachenspannung titative Messungen dieser Art liegen nicht vor. 



Dem Dampfdruck im Gasraum entspricht 

 in einer Losung die Loslichkeit. Kleine Tropf- 

 chen einer Fliissigkeit A sind in einer Fliissig- 

 keit B loslicher als groBe, sie vereinigen sich 

 daher in groBe Tropfen. Es gilt die gleiche 

 quantitative GesetzmaBigkeit, wie sie oben 

 fur den Dampfdruck kleiner Tropfen abge- 

 leitet wurde. Nun zeigen auch kleinere Kris- 



Fig. 2. 



talle in einem Lb'sungsmittel eine gro'Bere 



von A (PA), der von B (PB) und der Greiiz- Loslichkeit als groBe. Dies auBert sich ein- 

 flachenspannuug PC. Sind die Fliissig- ma i darin, daB sie verschwinden uud zu 

 keiten vollig ineinander mischbar, ist groBeren zusammentreten, dann hat man aber 

 also die Grenzflachenspannung gleich Null, auch die gro'Bere Loslichkeit quantitativ be- 

 so ergibt sich die emiache Regel, daB sich stimmen konnen. DieGrenzflachenspannun^, 

 die Fliissigkeit mit der klemeren Ober- die man z. B. fur Gips in seiner gesattigten 

 flachenspannung auf der mit der groBeren Losung so berechnen konnte, betrug etwa 

 ausbreitet. 1000 dyn/cm. 



Sind die Fliissigkeiten nicht vollig mit- Existiert nun bei solchen Korpern eine 



emander mischbar, so bleibt B als linsen- Oberl'liichenspannung und Grenzflachen- 



fornnger Tropfen auf A liegen und es erhebt spannuno-, so gelten fiir sie auch die aus der 



sich die Frage, welchen Wert hat der Wmkel Thermo dynamik ableitbaren Gesetze, die 



zwischen PB und PC. Es hat sich heraus- O ben erwahnt wurden; vor allem also auch 



gestellt, daB in an diesen gleich Null setzen darf das Gesetz, daB, wenn die Oberflachenspan- 



und daB man also fiir das Gleichgewicht die mni g m jt steigendem Gasdruck, oder die 



Beziehuns hat (irenzflachenspannung mit steigender Kon- 



O'A-=O'B+OAB 



zentration des gelosten Stoffes abnimmt, eine 



Hier bedeuten a' A und O'B die Oberflachen- Verdichtung des Gases oder Anreicheruug 



spannungen von A und B, nachdem sie sich der gelosten Stoffe an der Grenzflache statthat. 



gegenseitig gesattigt haben, OAB ist die Man hat nun die sogenannte Adsorption 



Grenzflachenspannnng. Man kanu also die (vgl. auch den Artikel ,,Adsorption") eine 



