Mechanochemie 



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Gases bezw. gelb'ster Stoffe auf die Grenz- 

 flaehenverdichtung zuriickgefiihrt, und es 

 sprechen eine Reihe gewichtige Griinde zu- 

 gunsten dieser Ansehauung. Ein quantitativer 

 Beweis hat bisher nicht erbracht werden kon- 

 nen, eben wegen der groBen Schwierigkeit, 

 die Oberflachenspannung bezw. Grenzfla- 

 chenspanmnig fester Stoffe zu messen (vgl. 

 den Artikel ,, Adsorption"). 



Die Ausbreitung einer Fliissigkeit auf 

 einer zweiten entspricht der Benetzung 

 einer festen Oberflache durch eine Fliissig- 

 keit. Audi hier hat man es wieder mit der 

 Wechselwirknng dreier Spanmmgen zn tun, 

 nur daB hier eben die Schwierigkeit der Mes- 

 sung die Einsicht in den quantitativen 

 Zusammenhang bisher weitgehend ver- 

 hindert hat. 



4d) Kapillarelektrische Erschei- 

 n ung en. Ueberaus mannigialtig werden 

 nun die Erscheinungen, wenn die elek- 

 trische Energie noch hinzutritt. Allgemein- 

 giiltiges ist allerdings nur in sehr geringem 

 MaBe zutage gefordert worden, es muB des- 

 halb Naheres iiber diese Gegenstande den 

 besonderen Abschnitten, (Potential, Elek- 

 trokapillaritat) iiberlassen bleiben. Hier soil 

 nur kurz das Allerwesentlichste hervorgehoben 

 werden. 



Der EinfluB einer Potentialdifferenz auf 

 die Grenzflachenspannung Quecksilber- 

 wasserige Lb'sungen ist vor allem unter- 

 sucht worden. Ladt man Quecksilber in 

 den meisten Losungen seiner Salze negativ 

 auf, so wachst die Grenzflachenspannung, 

 erreicht ein Maximum und nimmt bei noch 

 groBerer negativer Aufladung wieder ab. 

 Die urspriingliche, einfachste Theorie der 

 Erscheinung ging dahin, daB die Grenzflachen- 

 spannung nur eine Funktion der elektrischen 

 Ladung (bezw. des Merkuroions) sei, daB 

 dann im Maximum der Grenzflachenspan- 

 nung die Ladung Null sei, wahrend auf dem 

 aufsteigenden Ast der Grenzf lachenspannungs- 

 Potentialkurve die Ladung positiv, auf dem 

 absteigenden negativ sei. 



EsmuBaber als sicher gelt en, daB kapillar- 

 aktive Stoffe die Grenzflachenspannung be- 

 einflussen und in noch unbekannter Weise 

 das Maximum der Grenzflachenspannung 

 verschieben. Immerhin ist nicht unwahr- 

 scheinlich, daB bei nichtkapillaraktiven 

 Stoffen, wie den anorganischen Salzen, beim 

 Maximum der Grenzflachenspannung die 

 elektrische Ladung des Quecksilbers Null ist. 

 Hierfiir spricht z. B. der Um stand, daB ka- 

 pillaraktive Anionen wesentlich nur den 

 aufsteigenden Ast der Grenzf lachenspannungs- 

 Potentialkurve beeinflussen, kapillaraktive 

 Kationen den absteigenden Ast. 



Beim Maximum der Grenzflachenspan- 

 nung hat man also den Nullpunkt des 



Handworterbuch der Naturwissenschaften. Band VI 



elektrischen Potentials (vgl. den 

 Artikel ,,Potential"). 



Auf diesen Erscheinungen beruht bekannt- 

 lich auch das Kapillarelektrometer: 

 man verandert die elektrische Ladung eines 

 kapillaren Quecksilberrneniskus, andert da- 

 durch seine Grenzflachenspannung und ver- 

 anlaBt so seine Bewegung; diese dient zum 

 Anzeigen des elektrischen Stromes. 



Aehnliche Versuche mit geschmolzenen 

 Legierungen und Salzen, ferner Messungen 

 des Potentials von Quecksilber, das in was- 

 serige Losungen hineintropft, haben nicht 

 wesentlich zur Klarung dieser Erscheinungen 

 beigetragen. 



An der Grenzfliiche fest-fliissig fallen 

 besonders die sogenannten elektrokine- 

 tischen Vorgange als solche ins Auge, bei 

 denen wahrscheinlich die Adsorption und 

 damit die Grenzflachenspannung eine be- 

 deutsame Rolle spielt. 



Sie gehoren zu den reibungselektrischen 

 Erscheinungen, und zwar handelt es sich 

 entweder darum, daB durch Bewegung einer 

 Fliissigkeit gegen eine feste Wand (oder um- 

 gekehrt) elektrische Potentiale erzeugt wer- 

 den, oder daB durch Anlegen einer Poten- 

 tialdifferenz Fliissigkeit gegen eine feste 

 Wand (oder umgekehrt) bewegt wird. Das 

 folgende Schema gibt einen Ueberblick iiber 

 die wichtigsten Vorgange dieser Art: 



A. Eine von auBen angelegte elektro- 

 motorische &aft erzeugt eine Bewegung: 



I. der Fliissigkeit gegen eine feste Grenz- 



flache: Elektroendosmose; 

 II. fester Teilchen gegen eine Flussigkeit: 

 Kataphorese. 



B. Eine von auBen hervorgerufene Be- 

 wegung erzeugt eine elektromotorische Kraft: 



' I. die Fliissigkeit wird gegen die feste 

 Grenzflache bewegt: Strb'mungs- 

 strome; 



II. der feste Korper wird gegen die 

 Flussigkeit bewegt: Erschiitte- 

 rungsstrome, Strome durch 

 fallende Teilchen u.' a. m. (s. auch 

 den Artikel ,,Elektro osmose"). 

 Da der Zusammenhang mit der Mechano- 

 chemie einigermaBen mittelbar ist und die 

 Verhaltnisse noch nicht soweit geklart sind, 

 daB sie sich kurz und einfach darstellen lassen, 

 muB auf die Sonderartikel verwiesen werden. 

 Ein gleiches gilt fiir die kapillarelektri- 

 schen Erscheinungen an den Grenzflachen 

 fliissig-gasformig und fest-gasformig. Manche 

 i von ihnen werden sicher, wenn besser be- 

 kannt, von groBer Wichtigkeit werden, so 

 ! z. B. die sogenannte Wasserfallelektrizi- 

 tat - - das Auftreten von elektrischen La- 

 dungen beim Auftreffen eines Fliissigkeits- 

 strahls auf einer Fliissigkeitsoberflache 

 sowie der EinfluB von Potentialdifferenzen auf 

 ' die Vereinigung von Tropfen und Strahlen. 



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