Mivhanochemio 



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betrachtliche Zeit. Quant it at iv ist er noch 

 nicht bestimmt worden. 



Dagegen haben The Earl of Berkeley 

 und Burton den analogen Effekt beini Zen- 

 trifugieren einer wasserigen Casiumchlorid- 

 losung mit der Theorie in Uebereinstimmung 

 gefunden. In Widerspruch dazu stehen Ver- 

 suche von vanCalcar undLo bry deBru yn, 

 die viel zu groBe Effekte z. B. bei Rohr- 

 zuckerlb'sungen fanden, ohne daB man bisher j 

 eine Erklarung dafiir hatte geben konnen. ' t 



Eine iiberraschende Anwendung der hyp- j 

 sometrischen Formel auf sogenannte dis- 

 perse Systeme hat Perrin gemacht. Dis- 

 perse Systeme sind, wie oben erwahnt, solche, 

 bei denen kleine mikroskopische oder ultra- 

 mikroskopische Teilchen gleichmaBig in einem 

 anderen Medium, me ist in einer Fliissigkeit 

 verteilt sind. Diese Teilchen zeigen nun, 

 wennhinreichendklein, eine charakteristische, 

 durch auBere Umstande wie Licht, Stb'Be usw. 

 nicht beeinf lufibare wimmelnde Bewegung, die 

 Brownsche Molekularbewegung (siehe auch 

 den Artikel ,,D is perse Systeme") genannt 

 wird; ebenwegen ihrer UnbeeinfluBbarkeit hat 

 man angenommen, daB sie von den nach der 

 kinetischen Theorie zu erwartenden StoBen der 

 Fliissigkeitsmolekiile hervorgerufen wird. Die 

 theoretische Diskussion ergibt nun, daB ein 

 derartig gestoBenes Teilchen ganz ahnliche 

 Bewegungen ausfiihren muB wie sie nach der 

 kinetischen Theorie der Gase bezw. gelosten 

 Stoffe ein Gasmolekiil bezw. Molekiil eines ge- 

 losten Stoffes ausflihrt. Ist dem so, so muB 

 auch die unter dem EinfluB der Schwerkraft 

 von der Hb'he abhangige Konzentrationsande- 

 rung existieren. Diese war nun im oben er- 

 b'rterten Fall einer Losung erst in groBerHb'he 

 merkbar. Hier im dispersen System hat man 

 es aber mit mikroskopisch sichtbaren Teilchen 

 zu tun, d. h. faBt man sie als Molekule auf, mit 

 Molekiilen von ungeheuer groBem Molekular- 

 gewicht. Da, wie aus der oben erwahnten 

 Formel hervorgeht, die Hbhe, in der die 

 Konzentrationsanderung merkbar wird, 

 sehr stark mit dem Molekulargewicht ab- 

 nimmt, so ergibt sich, daB man fiir eine 

 mikroskopische Suspension schon innerhalb 

 eines Millimeters die Schwereverteilung muB 

 nachweisen konnen. Wahrend man also 

 sonst den Gasdruck bezw. osmotischen Druck 

 bestimmt und daraus nach der kinetischen 

 Theorie auf dieZahl der Teilchen in derVolum- 

 einheit usw. schlieBt, miBt man hier un- 

 mittelbar mikroskopisch die Zahl der Teilchen 

 in der Volumeinheit und priift, ob fiir die 

 durch die Brownsche Bewegung hervor- 

 gerufenen Stb'Be ein Druck herauskommt, der 

 dem osmotischen entspricht. Uebertragt 

 man die oben angefiihrte hypsometrische 

 Formel auf den Fall einer Losung in Wasser 

 und iibersetzt sie in Ausdriicke der kinetischen 

 Theorie, so erhalt man 



n __ v.h.gfo 1) 



In 



k 



Hier sind n und n die in den Hohen o 

 und h in der Volumeinheit vorhandenen 

 Teilchen, v ist das Volum eines einzelnen 

 Teilchen, Q seine Dichte, g die Beschleunigung 

 durch die Erdschwere, k der ,,osmotische" 

 Druck, der ausgeiibt wird, wenn ein ein- 

 ziges Teilchen in der Volumeinheit vorhanden 

 ware. 



Perrin konnte nun unter geeigneten Vor- 

 sichtsmaBregeln fiir mikroskopische Sus- 

 pensionen von Mastix und Gummigutt in 

 Wasser die GroBen n , n, h, v und Q direkt 

 bestimmen, k ergab sich also aus der Formel. 

 Gehorchte nun k den van't Hoffschen Ge- 

 setzen des osmotischen Druckes, so muBte 

 es nach der kinetischen Theorie die Gleiclmng 

 erfiillen 



RT 



N' 



wo R und T die bekannte Bedeutung haben, 

 und N die sogenannte Loschmidtsche Zahl 

 ist, d. h. die Zahl der Molekule in einem Gramm- 

 molektil. Nahm man fiir N einen Wert 

 von etwa 6.10 23 wie er aus elektrischen und 

 radioaktiven Versuchen gewonnen wird, so 

 ergab sich R tatsachlich richtig zu etwa 

 2g-cal. Umgekehrt kann man durch Ein- 

 setzen von R einen zutreffenden Wert von 

 N erhalten. 



Aus diesen grundlegenden Versuchen folgt 

 also: die Brownsche Bewegung gehorcht 

 quantitativ dem, was aus der kinetischen 

 Theorie zu erwarten ware. Da man stetig 

 von einer groben Suspension zu einer wahren 

 Losung iibergehen kann, so ist dargetan, 

 daB auch dort, wo man die Teilchen und 

 ihre Brownsche Bewegung nicht sehen kann, 

 die kinetische Theorie mehr als blofie Wahr- 

 scheinlichkeit ist. 



Der EinfluB der Schwerkraft bezw. 

 Zentrifugalkraft auf homogene chemische 

 Gleichgewichte ist von Bredig erbrtert 

 worden. Es ergibt sich, daB die Gleichge- 

 wichtskonstante nicht verandert wird, wo hi 

 aber andert sich die Dichte des Gesamt- 

 systems mit zunehmender Hohe bezw. Zu- 

 nahme des Rotationsradius; es konnen sich 

 deshalb auch die Mengenverhaltnisse der 

 Komponenten andern. Messende Versuche 

 scheinen nicht vorzuliegen. 



Bemerkenswerte Folgerungen kann man 

 auch fur die Schwerkraft und vor allem fiir 

 die Zentrifugalkraft deren Wirkung man ja 

 betrachtlich iiber die der Schwerkraft hinaus 

 steigern kann auf das Gleichgewicht 



in heterogenen Systemen ziehen. So muB 

 z. B. in einer gesattigten Losung beim 

 Zentrifugieren ein in die Achse gebrachter 

 Kristall sich auflbsen, ein in der Peripherie 

 befindlicher sich vergrbBern. In der Tat geben 



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