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Abegg und Bod lander, Ztschr. f. anorg. | 

 Chem. 20) miteinander vergleichbar und 

 stellen nach deni Gesagten offeribar kein 

 direktes MaB dar fiir die Festigkeit dcr 

 Bindimg von Atom und Elektron. Aus 

 diesem Grunde ist wohl auch der Ausdruck 

 ,,Elektroaffinitat" der Bezeiclmung ,,Haft- 

 intensitat" vorzuziehen. Immerhin aber hat 

 sicli die Elektroaffinitat als eine Eigen- 

 scliaft erwieseii, die in hohem Grade ge- 

 eignet ist, die Elemente in ihrem ganzen I 

 Verhalten zn eharakterisieren und als Grund- 

 lage einer Systematik der anorganischenVer- 

 bindimgen zu dienen, wie dies von Abegg 

 und Bodlander entwickelt worden ist (vgl. 

 ,,Literatur"). 



Aus den Begriffen des Losungsdrucks und 

 des lonengegendrucks geht sot'ort hervor, wie sich 

 Metalle bei Beriihrung uiit Losungen verhalten 

 werden. Zunachst mit Losungen, die ein Satz 

 des Metalls enthalten. Je nach der Konzentration 

 der Losung wird sich das Metall auflosen oder nie- 

 dergeschlagen werden oder es wird keines von 

 beiden geschehen, das Metall wird sich negativ 

 oder positiv laden oder es wird neutral bleiben. 



Sincl andere lonen in der Losung vorhanden, 

 so findet eine minimale Ausfallung imnier statt: 

 dem ausfallenden Metall steht ja anfanglich 

 kein lonendruck gegeniiber. Damit eine erheb- 

 liche Ausfallung stattfindet, sind groBere Diffe- 

 renzen der Losungsdrucke erforderlich, da 

 infolge der Konzentrationsiindenmgen das aus- 

 fallende Metall imnier schwerer in Losung geht, 

 das auszufallende immer schwerer ausfallt. 



Von besouderem Interesse ist die Ent- 

 wickelung von Wasserstoff durch die Metalle. 

 Damit ein Metall Wasserstoff entwickelt, 

 muB zunachst seine Potentialdifferenz gegen 

 die Losung groBer sein als die des Wasser- 

 stoffs: Umgekehrt konnen die edleren 

 Metalle durch Wasserstoff aus ihren Lo- 

 sungen ausgefallt werden. Es kommt aber 

 auBerdem noch die ,,Ueberspannung" und 

 eine Reihe anderer Momente in Betracht 

 (vgl. die Artikel ,,Elektrochemie" und 

 ,, Potential, Elektrolytisches"). Gegen das 

 Wasser sind die meisten Metalle praktisch 

 indifferent, durch die Alkalimetalle wird das- 

 selbe lebhaft zersetzt. 



Wenn die Metalle selbststandige lonen 

 bilden, so sind es immer positiv geladene: die 

 scharfste Abgrenzung der Metalle gegen 

 die Nichtmetalle geschieht auf Grund ihres 

 elektrolytischen Verhaltens: Metalle sindi 

 Elemente, die als selbstandige lonen 

 zur Kathode wandern. Die Metalle 

 vermb'gen aber auBerdem in kom- 

 plexe lonen, positive und negative, ein- 

 zutreten und konnen dann auch zur Anode 

 gehen: Dies ist z. B. der Fall bei den kom- 

 plexen Eisensalzen K 4 (CN) 6 Fen" und 

 K 3 -(CN) 6 Feiii'". 



Die Elektroaffinitat zeigt deutliche Be- 

 ziehungen zum periodischen System und be- 

 sonders zum Atomvolum (vgl. die Kurve 



Fig. 2 und Tab. 1). DieVerwandtschaft zum 

 Elektron nimmt regelmaBig ab, wenn man 

 in den Periodeu von links nach rechts geht. 

 Dies gilt im ganzen sowohl fur die kleinen 

 wie fur die groBen Perioden des Systems, 

 im e i n z e In e n aber zeigen sich Verschied' 11- 

 heiten. In den kleinen Perioden wird in dor 

 Mitte (C, Si) ein Indifferenzpunkt erreicht, 

 von da ab wachst die Affinitat zum ( , Elek- 

 tron, die bei den Halogenen den hb'chsten 

 Wert erreicht. In den groBen Perioden ist 

 der Gang ein anderer und komplizierterer 

 infolge der doppelten Periodizitat (Haupt- 

 und Nebenserien) und infolge einer weiteren 

 GesetzmaBigkeit, nach welcher in den groBen 

 Perioden mit den hohen Atomgewichteii und 

 groBeii Atomvolumen die Yerwandtschaft 

 zum ,;+) Elektron eine viel groBere ist als 

 in deif kleinen Perioden. Hierclurch werden 

 die Indifferenzpunkte nach rechts verschoben 

 und es ergibt sich das Resultat, claB die Ge- 

 samtheit der Elemente niclit zu gleichen 

 Teilen in Metalle und Xichtmetalle zer- 

 fallt, sondern daB die Zahl der Metalle bei 

 weitem iiberwiegt (50:30). 



Wahrend also fiir die Gesamtheit der 

 Elemente der groBen Perioden mit dem 

 groBeren Atomgewicht eine groBere Posi- 

 tivitat verbunden ist, trifft diese RegelmaBig- 

 keit fiir den Gang im einzelnen niclit durch- 

 weg zu: Bei den Alkali- und Erdalkalimetallen 

 (K, Rb, Cs, Ca, Sr, Ba) steigt die i.+) Elektro- 

 affinitat mit Atomgewicht und -volum, bei den 

 Metallen der Nebenserien dagegen (Cu, Ag, 

 Au -- Zu, Ccl, Hg) nimmt sie mit steigendem 

 Atomgewicht ab. 



Fiir die der Regel entsprechenden Elemente 

 ergibt sich eine anschauliche Vorstellung, wenn 

 man mit Nernst das Atom als einen Kondensator 

 betrachtet: mit steigendem Atomgewicht wiirhst 

 die Dichte und das Volum der Atome und damit 

 die Kapazitixt des Kondensators, die Spannung 

 der Elektrizitat wird bei gleicher Ladung ge- 

 ringer, das Elektron haftet fester am 

 Atom. Aus dieser Anschauung heraus kann 

 eine Reihe von Eigenschaften der ]\Ietallsalze 

 und -ionen erklart werden: Loslichkeit, Dissozia- 

 tionsgrad, Bildung von Komplexionen usw. Es 

 zeigt sich eine weitgehende Uebereinstimmung 

 mit der Erfahrung (Abegg und Bodlander). 



e) Die thermoelektrisclien Eigeu- 

 schaften der Metalle (vgl. den Artikel 

 ,,Thermoelektrizitat"). Eine weitere 

 elektrische Eigenschaft der Metalle, die 

 ebenfalls durch die Elektronentheorie eine 

 einfache Erklarung findet, ist die Thermo- 

 elektrizitat. Wahrend im allgemeinen in 

 einem System verschiedenartiger metallischer 

 Leiter kein Strom entstehen kaun, weil 

 alle Potentialdifferenzen sozusagen ,,sym- 

 metrisch" wirken, erhiilt man eine Be- 

 weguug der Elektrizitat, wenn man eine 

 Verbindungsstelle des Systems auf eine 



