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Molekularlehre 



rend seine Skala, innerhalb deren man miBt, 

 unverandert bleibt, und somit der ,,Grad- 

 wert" (vgl. den Artikel ,,Thermometrie") 

 sich praktisch nicht andert. Die hierfiir ge- 

 brauchlichen Formen hat ebenfalls Beckmann 

 angegeben. 



Will man nicht bei Atmospharendruck 

 arbeiten, so muB eine Druckregulation be- 

 nutzt werden. 



Es ist noch ein anderes Verfahren ge- 

 brauchlich, dasvonSakurai,Landsberger, j 

 Beckmann u. A. ausgearbeitet worden ist. 

 Dieses beruht darauf, daB man durch die 

 Losung den Dampf des siedenden Losungs- 

 mittels leitet, der sich so lange in ihr konden- 

 siert, bis sie siedet. Die eintretende kleine 

 Konzentrationsanderung wird durch Wagen 

 des LosungsgefaBes bestimmt. Dies ist eine 

 Art Umkehrung des bei der Dampi'druck- 

 depression erwahnten Durchleitungsverfah- 

 rens. Was nun die Theorie betrifft, so 

 ist sie sehr einfach und schlieBt sich eng an 

 die der Dampfdruckdepression an. Fiir kleine 

 Aendenmgen des Siedepunktes sind namlich, 

 wie die Thermodynamik leicht zeigen kann, 

 die Erhoh.un.gen des Siedepunktes bei kon- 

 stantem Druck proportional den Erniedri- 

 gungen des Dampfdruckes, die man bei kon- 

 stant bleibender Temperatur beobachten 

 wiirde. Bei Kenntnis des Proportionalitats- 

 faktors wiirde man also sofort auf die oben 

 dnrchgefiihrte Berechnung iibergehen konnen. 

 Dieser Faktor ist nun thermodynamisch auf- 

 findbar; die Theorie ist von Arrhenius und 

 Beckmann im Anschlusse an eine von 

 van't Hoff stammende Ableitung fiir die 

 Gefrierpunktserniedrigung (vgl. S. 1029) ange- 

 geben worden. Wenn nun aber die Siede- 

 punktserhohung proportional der Dampf- 

 druckerniedrigung ist, so muB sie auch pro- 

 portional der Konzentration sein. Bezeichnen 

 wir sie, in Giaden gemessen, mit J, die 

 Konzentration, gemessen in Mol pro 1000 g 

 Lb'sungsmittel, mit C, so ist 



(4) C.E = J 



Der Faktor E ist nach der eben angedeu- 

 teten Theorie lediglich vom Losungsmittel 

 abhangig und zwar 



"RT 2 



(5) E=- ^ 



w 



wo T die absolute Siedetemperatur, w die 

 Verdampfungswarme (vgl. den Artikel ,,La- 

 tente Warme") bei T und R die ,,Gaskon- 

 stante" (siehe 30) ist. MiBt man w in groBen 

 Kalorien pro Kilogramm Losungsmittel, so 

 ist R= 0,001985. Als Beispiel diene Wasser. 

 Fiir dieses ist T==100+273, w = 537 bei 

 100, daraus folgt E = 0,514. Also wenn ein 

 Mol eines Stoffes in 1000 g Wasser gelost 

 wird, so steigt, falls die angenommenen Ge- 

 setze gelten, der Siedepunkt um 0,514. 

 Hat man so fiir eine Losung die GroBe A 



und damit C gefunden, so ergibt sich das Mo- 

 largewicht nach Formel (2), analog wie bei 

 der Dampfdruckdepression, da man ja die 

 gewichtsmaBige Zusammensetzung der 



Losung kennt. 



Die Konstanten E haben folgende Werte 

 fiir Atmospharendruck (also gewohnliche 

 Si edetemperatu r en). 



Einige Beispiele mogen zeigen, wie die 

 Ergebnisse dieser gegenwartig taglich zahl- 

 lose Male benutzten Methode sind. a bedeutet 



Grainm Substanz auf 1000 g Losungsmittel, 



pi 



(6) m = j-a 



ist das gesuchte Molargewicht. 



Aus chemischen Griinden sind die Molar- 

 gewichte 62,0 oder 120,0 zu erwarten. Be- 

 sonders das zweite Beispiel zeigt, daB bei 

 holier Konzentration die Ergebnisse unge- 

 niigend werden (vgl. unten). 



Man kann auch dann die Methode benut- 

 zen, wenn man die GroBe E nicht vorausbe- 

 rechnen kann, etwa weil w noch nicht ge- 

 messen ist. Dazu ist nur notig, einige solche 

 Stoffe in dem fraglichen Losungsmittel zu 

 untersuchen, von denen man annehmen darf, 

 daB sie ihr bekanntes Molargewicht richtig 

 ergeben wiirden. Dann ist E als Unbekannte 

 zu betrachten und aus derselben Gleichung 

 (6) zu berechnen. Dies ist die empirische 

 Ermittelung von E; und man sieht leicht, 

 daB die Benutzung der Gleichung (5) dann 

 sogar erlaubt, das bis dahin unbekannte w 

 zu berechnen. 



Auch dann ist die Methode anwendbar, 

 wenn das Losung-smittel gar kein reiner 

 Stoff, sondern eine Losung ist, etwa 

 50-prozentiges Gemisch von Alkohol mit 

 Wasser oder von Aether mit Benzol. Denn 



