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Molekularlehro 



wenig Miihe, sofern keine Kristalle vorhandcn 

 sind; schwerer 1st es oft, namentlich bei 

 Stoffen mit groBer Schmelzwarme, wie be- 

 sonders Wasser, die Unterkiihlung aufzu- 

 heben. Man kann das am sichersten durcli 

 Beriihren des herausgehobenen Riihrers mit 

 einem vorratig gehaltenen Kristall des Lo- 

 sungsmittels (mit dem ,,Impfstift") bewirken. 



Bei Prazisionsuntersuchungen miissen 

 gewisse kleine Korrekturen beachtet worden. 

 Fur diese kann man sich atich einer anderen 

 Methode bedienen, die darin besteht, daB 

 man die Losung mit sehr viel f einem Eis 

 zusammenbringt, unter Riihren die Tempera- 

 tur ermittelt und dann die Konzentration 

 durcli Analyse bestimmt. 



Vom Drucke hangt der Effekt praktisch 

 nicht mcrklicli ab, weil der Schmelzpunkt 

 durch Druck viel weniger verschoben werden 

 kann als der Siedepunkt (vgl. die Artikel 

 ,,Clu'misches Gleichgewicht" und 

 ,,Druck"). Bei Wasser andert sich durcli 

 Erhohung des Druckes von einer Atmosphare 

 auf zwei der Siedepunkt um 20, der Ge- 

 frierpimkt um 0,0075. 



Die Konstanten E sind etwas kleiner als 

 die der Siedepunktserhohung. In der fol- 

 genden Tabelle haben die Zeichen die analoge 

 Becleutung wie in der friiheren. 



Als Beispiele fiir die Molargewichtsbe- 

 stimmung seien folgende Zahlen angefiihrt, 

 die analog den Siedepunktsergebnissen be- 

 rechnet sind. 



Methvlacetat in Wasser 



Kampfer in Benzol 



Die chemisch abgeleiteten Molargewichte 

 sind 74,0 resp. 152,0. Auch hier natiirlich 

 kann man, wie bei der Siedemethode, durch 

 Umkehrung der Reclmung E und w be- 

 stinimen. 



Eine grobe Abweichung von den be- 

 schriebenen einfachen Verhaltnissen der For- 

 meln (4 a) und (5 a) tritt dann ein, wenn 

 das Lb'sungsmittel niclit rein ausfriert, son- 

 dern etwas Von dem gelb'sten Stoffe mit- 

 nimmt. Solche Ersclieinungen, die merk- 

 barer Fliiehtigkeit des gelosten Stoffes bei 

 der Siedemethode entsprechen, sind denkbar 

 und kommen 'nicht selten vor. Es handelt 

 sich dabei um Ausfrieren eines homogenen 

 Gemisches bei der Stoffe, einer festen Losung 

 (vgl. unten S. 1035, sowie den Artikel 

 ,,L o s u n g e n"), nicht um ein gleichzeitiges 

 Ausfrieren von zwei getrennt auftretenden 

 Substanzen. Die Erweiterung der Theorie 

 auf solche Falle fiihrt zu der Formel 



(4b) 



/*= -(Ci C 2 ).E 



in der A und E ihre alte Bedeutung haben, 

 G! dagegen die durch Mitausfriereu eines 

 Teiles des gelosten Stoffes veranderte Kon- 

 zentration der Losung, C 2 die im gleichen 

 MaBe gemessene Konzentration des mit- 

 ausgefrorenen Teiles in der erstarrten Masse, 

 der festen Losung, vorstellen. Man erkennt 

 iibrigens, daB, wenn ein relativ groBer Teil 

 des gelosten Stoffes mit ausfriert, C 2 grb'Ber 

 werden kann als Cj. Das zeigt sich danu 

 in einer Gefrierpunktserhohung (vgl. 

 die Artikel ,,L6sungen" und ,,Chemi- 

 sches Gleichgewicht"). 



Andere Methoden. Auf die Satze, 

 die der Theorie der vorbeschriebenen Metho- 

 den zugrtmde liegen, lassen sich noch andere 

 Methoden begriinden. Sie kommen aber prak- 

 tisch wenig in Betracht und sollen darum hier 

 nicht besprochen werden (vgl. ,,Verteilung 

 zwischen zwei Lb'sungsmitteln" und ,,Los- 

 lichkeit" in dem Artikel ,,L6sungen"). 



4f) Ergebnisse der Mobirgewichts- 

 bestimmung an Lb'sungen. Die Genauig- 

 keit der Molargewichtsbestimmung nach den 

 hier beschriebenen Methoden reicht voll- 

 kommen aus, um in Fallen der Auswahl 

 zwischen verschiedenenMultiplen (vgl. S. 1019) 

 die Entscheidung zu gestatten. Sie geht 

 oft noch weit dariiber hinaus, erreicht aber 

 nie die Prazision, die bei der Atomgewichts- 

 bestimmung (,,vgl. den Artikel Atomlehre") 

 erzielt werden kann. Da aber die Hauptauf- 

 gabe solcher Methoden eben in einer solchen 

 Entscheidung liegt, weil ja die Analyse und 

 andere Gedankengange bereits die Ent- 

 scheidung zwischen wenige mogliche Falle 

 legen, so konnte die Frage, ob im gegebenen 

 Falle einer maBigen Abweicliung des ge- 

 fundenen Molargewichtes ein experimenteller 

 Fehler oder eine neue Tatsache vorliegt, 



