Molokiilcirk'liiv 



L03J 



meist als unwichtig betrachtet werden. 

 Indessen kcnnt man verschiedene Umstande, 

 die beweisen, daB man die Ergebnisse dieser 

 Bestimmungen nicht in alien Fallen als 

 maBgebend betrachten darf, und diese miissen 

 nun besprochen werden. 



Es wurde schon erwahnt, daB man i miner 

 moglichst nicht ntir eine Konzentration, 

 sondern eine ganze Serie untersuchen soil, 

 und nm dies bequem zu ermbglichen, sind 

 gerade die beschriebenen Methoden ausgear- 

 beitet worden. Wenn dann die Zahlen nicht 

 alle gleich ausfallen, sondern einen Gang mit 

 der Konzentration aufweisen, so ist das Er- 

 gebnis unter alien Umstanden ein Zeichen, 

 daB liier almliche Erscheinungen vorliegen wie 

 sie oben (S. 1024) gelegentlich der anomalen 

 Dampfdichten erwahnt worden sind. Wir 

 miissen dann vermuten, daB zum mindesten 

 der geloste Stoff, eventuell auch das Lbsungs- 

 mittel, nicht in alien Konzentrationen che- 

 misch dasselbe Ding ist, daB also nicht das 

 gemessen wird, was gemessen werden sollte. 

 Zwei Beispiele mb'gen genugen, die sich auf 

 Gefrierpunktsversuche beziehen. 



die 



Das Molargewicht der Benzoesaure ist 

 aus chemischen Griinden zu 122 anzunehmen. 

 Der hier gefundene Wert ist weder 122 noch 

 2.122 = 244 noch 3.122 = 366 usf., sondern 

 variiert mit steigender Konzentration von 

 122 nach 244 hin. Die hierfiir allgemein 

 angenommene Erklarung ist die, daB die 

 geloste Benzoesaure zum einen Teil 

 als C 6 H 5 COOH = 122, zum anderen als 

 (C 6 H 6 CpOH) 2 = 244 vorhanden ist. Dann 

 muB die molare Konzentration (Mol iiber- 

 haupt vorhandener geloster Substanz pro 

 KilogrammL6sungsmittel)kleinersein als die, 

 welche bei der gegebenen jeweiligen gewichts- 

 maBigen Zusammensetzung an Molen C 6 H 5 - 

 COOH vorhanden sein wurde, und nach 

 Gleichung (2) also das scheinbare Molar- 

 gewicht hoher als 122. Dabei wird voraus- 

 gesetzt, daB die einzehien gelb'sten Stoffarten 

 in ihrer Wirkung auf den Gefrierpimkt (oder 

 den Dampfdruck usw.) durch ihre chemische 

 Verwandtschaft nicht beeintrachtigt werden, 

 sondern die Summe der Effekte liefern, die 

 jeder fur sich in seiner Konzentration ergeben 

 wiirde. Diesen Satz nennt man das Dalton- 



sche Gesetz der Losungen (vgl. 

 Artikel ,,Gas" und ,,Losungen"). 



Die Rechtfertigung dieser Auffassung er- 

 gibt der Umstand, daB die beiden aus der 

 gefundenen molaren Totalkonzentration rech- 

 nerisch ermittelten jeweiligen Einzelkon- 

 zeutrationen das Massenwirkungsi^osctz fur 

 die Keaktion 2.C 6 H 5 .COOH = (C 6 H 5 COOII) 2 

 erfiillen, mithin ein bewegliches Gleichgewicht 

 vorliegt (vgl. den Artikel ,,Chemisches 

 Gleichgewicht"). 



Es andern sich demnach die relativen 

 Mengen von C 6 H B COOH und (C 6 H 5 COOH) 2 

 bei gleichem Gesamtgewicht, wenn dieses in 

 verschiedenen Mengen Benzol, also zu ver- 

 schiedener gewichtsmaBiger Konzentration 

 gelb'st wird. 



Diese Erscheinung zeigt sich in hohem 

 MaBe abhangig vom Losungsmittel; so er- 

 gibt z. B. Benzoesaure in Wasser fast genau 

 ! das Molargewicht 122. Es kann je nach Kon- 

 zentration und Losungsmittel auch mehr 

 als dasDoppeltedeserwartetenMolargewichts 

 gef unden werden; dieser Fall ist nicht selten 

 und entspricht dem des Phosphordampfes 

 (vgl. S. 1024), der unter gewohnlichen Um- 

 standen nahezu als P 4 zu formulieren ist. 

 Auch von der Temperatur hangt die Er- 

 scheinung ab, und zwar wird die Siedepunkts- 

 erhb'hung im allgemeinen eine geringere Ano- 

 malie ergeben als die Gefrierpunktserniedri- 

 gung bei gleicher Konzentration im selben 

 Medium; entsprechend der Tendenz jedes 

 Stoffes, mit steigender Temperatur sich dem 

 einfacheren Molargewichte anzunahern (wie 

 das auch bei Gasen, konstanten Druck voraus- 

 gesetzt, geschieht). 



Diese Erscheinung hat man Assozia- 

 tion oder Komplexbildung genannt und, 

 da sie vom Losungsmittel stark beeinfluBt 

 wird, die Losungsmittel als dissoziierende und 

 assozierende unterschieden. Indessen sollte 

 man nur stark und schwach dissoziierende 

 Losungsmittel unterscheiden, da die Tat- 

 sachen zu der Annahme drangen. daB die 

 Stoffe im reinen Zustande noch viel starker 

 assoziiert sind als gelost in anderen (vgl. 

 den Artikel ,,Fliissigkeiten"). 



Die analoge Erscheinung, aber scheinbar 

 gerade das Gegenteil, zeigt das zweite Bei- 

 spiel, Chlorkalium in Wasser. Hier ergibt 

 sich das Molargewicht nicht zu hocb, sondern 

 zu niedrig, denn das niedrigste rnbgliche 

 Molargewieht ist KC1 = 74,6. Die Aufklarung 

 dieser Falle hat die Theorie der elektro- 

 lytischen Dissoziation von Arrhenius 

 gebracht (vgl. dazu den Artikel ,. Disso- 

 ziation"). Die Anomalien beschranken sich 

 nicht auf solche Falle. Es ist bei der Begrttn- 

 dung der Methoden (s. S. 1025) betont worden, 

 daB die Losungen ideal verdiinnt sein miissen, 

 wenn die Proportional! tat des Effektes mit der 

 Konzentration bestehen soil. Man hat aber 



