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Molekularlehre 



ganische Che mi e" und ,,S y ste- 

 rn atik"). Es entspricht also der Gruppe 

 CH 2 die Grb'Be von rund 21 ccm. Diese Diffe- 

 renz findet sich aueh bei anderen Reihen wie- 

 der, und analog hat man fiir andere Radikale 

 und fur Elemente solche charakteristische 

 VolumgroBen ermittelt. Daraus kann man 

 dann die Molarvolume und also die Molar- 

 gewichte berechnen, die noch unbekannte 

 Stoffe auf Grund ihrer chemischen Analyse 

 haben sollten. Doch ist die Formel nicht rein 

 additiv, sondern zeigt deutlich konstitutive 

 Einflilsse; man beriicksichtigt diese durch 

 verschiedene Werte fiir Carboxyl- und 

 Aethersauerstoff, drei- und fiinfwertigen 

 Stickstoff, Zusatzglieder fiir mehrfache Koh- 

 lenstoffbindung usw. Man koramt in Anbe- 

 tracht der unvollkommenen Giiltigkeit solcher 

 Beziehungen mit einer Formel aus, in der 

 folgende Raumeinheiten angenommen sind: 



Fiir 



C 



Ocarbonyl- 



Oaether- 



H 

 Cl 

 Br 



n,o J 37,5 



12,2 22,6 



7,8 N 7,0 



5,5 P dreiwertig 26 



22,8 P fiinfwertig 19 



27,8 C-Doppelbindung 1,5 



Hiernach miiBte also z. B. fiir Chloral, 

 C 2 HC1 3 0, herauskommen 2.11,0+5,5+3.22,8 

 + 12,2 ==108,1, gefunden ist 108,1, Propyl- 

 amin C 3 H 9 N sollte 86,5 geben, gefunden 

 ist 85,6. 



Es ist klar, daB diese ziemlich nahe zu- 

 treffende Regel fiir unbekannte Stoffe zur 

 Entscheidung dienen kann, wenn ander- 

 weit Zweifel bestehen, z. B. ob Polymeric 

 (vgl. den Artikel ,,Isomerie") vorliegt. 

 Absolute Werte kann man natiirlich nicht 

 bekommen, denn wenn alle Fliissigkeiten 

 zehnfach oder htmdertfach polymer waren, 

 wiirden relativ diese Beziehungen doch 

 bestehen bleiben. 



Feste Stoffe. Fiir diese hat man ganz 

 analoge Beziehungen gefunden. Hier ver- 

 gleicht man bei gewohnlicher Temperatur 

 und kann auch auf die Elemente zuriickgehen. 

 Wenn man die Atomgewichte der Elemente 

 gleich ihren Molargewichten annimmt, so er- 

 gibt sich die Tabelle, welche fiir die Atomvolu- 

 mina angegeben worden ist (vgl. Bd. I S. 721). 



Additive Berechnungen der Molarvolu- 

 mina auf Grund dieser Zahlen ergeben keine 

 gute Uebereinstimmung mit dem Esperi- 

 mente. Besser sind die Ergebnisse einer auf 

 die Unterschiede der Verbindungen selbst 

 begriindeten Rechnung, analog der fiir die 

 Fliissigkeiten angegebenen. Praktische Be- 

 deutung fiir die Molargewichtsbestimmung 

 haben diese besonders von H. Schroder 

 (1878) in groBem Umfange aufgestellten 

 Berechnungen aber kaum. Es scheint, daB 

 man nicht die Volumina, sondern die Dichten 

 vergleichen sollte. 



8b) Molarwarme. Eine sehr bekannte 

 und vielbenutzte Regel ist dagegen das Gesetz 

 der Molarwarmen von Jo ule-Kopp -Neu- 

 mann, das die Erweitenmg des Dulong- 

 Petitschen Gesetzes der Atomwarmen bildet 

 (vgl. den Artikel ,,Atomlehre"). Es lautet 

 dahin, daB bei festen und teilweise auch bei 

 fliissigen Stoffen die Molarwarme gleich 

 der Summe der Atomwarmen ist und 

 daB analog konstituierte Stoffe gleiche 

 Molarwarme haben. Die Zahlen zeigen fol- 

 gendes Bild, wenn wir die bereits bekannten 

 Atomwarmen benutzen und dabei fiir Cl 8,0 

 bei fliissigen Stoffen, 6,9 bei festen, analog 

 fiir Brom 8,6 unf 7,0, fur Sauerstoff den 

 vermuteten Wert 4,2, fiir Stickstoff 6,0 setzen. 

 Unter ,,gef." stehen die mit dem chemisch 

 angenommenen Molargewichte multiplizierten 

 gemessenen spezifischen Warmen, unter 

 ,,ber." die der Formel entsprechend durch 

 Addierung der Atomwarmen ermittelten. 



Nach diesen Tabellen bestatigt sich das 

 Gesetz der Additivitat der Atomwarmen 



analog 



konstituierte Stoffe (Gesetz von 

 Neumann). Die Vergleichbarkeit der Zahlen 



(Gesetz von Joule) mit leidlicher, oft guterjist durch den Umstand beeintrachtigt, daB 

 Annaherung, noch besser oft das zweite iiber sie sich nicht immer auf gleiche Temperaturen 



