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Molekularlehre 



.,Thermochemie"), bei der absoluten Siede- 

 temperatur T, so ist hiernach 



,^ Q - = H (9) 



Folgende Zahlen illustrieren diese Formel: 



20 zu sein; sie finclen sich aber auch, wenn, 

 wie beim Wasser, der Damp! ein nahezu 

 ideales Gas 1st. In diesem zweiten Falle 

 verhalt sich aber die Fliissigkeit beziiglich 

 anderer Regeln auch abnorm. 



Refraktion. Sohr genaue Priifung er- 

 lauben die flir optische Eigenschaften, ins- 

 besondere das Lichtbrechungsvermogen (vgl. 

 den Artikel,,Lichtbrechung")aufgesteHten 

 Forraeln. Man hat fur diese verschiedene 

 Beziehungen zum Molargewicht aufgestellt, 

 die wichtigste und theoretisch bestbegriin- 

 dete da von ist die Formel von L. Lorenz 

 und H. A. Lorentz. Bei ihrer Anwendung, 

 wie bei der jeder anderen Formel, ist Voraus- 

 setzung, dafi nur inonochromatisches Licht 

 und zwar fur alle in Frage stehenden Stoffe 

 das gleiche benutzt wird. Am richtigsten ist 

 es, die Brechungsindizes (vgl. die Artikel 

 ,,L i c h t . b r e c h u n g" und ,,S p e k t r o - 

 skopie") fiir unendlich lange Wellen zu 

 vergleichen. Die Formel lautet 



1 = B (10) 



n 2 +2 d 



wenn n den Brechungsindex, d die Dichte 

 bedeutet. Die Beziehung zum Molargewi elite 

 ergibt sich dadurch, daB die Dichte d in mola- 

 rem MaBe gemessen wird, d. h. gleich dem 

 reziproken Werte des Molarvolumens M.v 

 ist. Man nennt B dann das Refraktions- 

 aquivalent oder die Molarrefraktion 

 des Stoffes. 



Fiir ideale Gase ist unter gleichen 

 Umstanden von Druck und Temperatur 

 folgendes gefunden worden (Temperatur 

 18, Druck 760 mm, Natriumlicht). Das 

 Volum v ist in ccm pro Gramm gerechnet,. 



23 9 10 3 



es ist also fiir alle Gase v = bei 



M 



und danach d = 



1 

 M.v' 



wo M das Molar- 



Aus diesen Beispielen ergibt sich, daB 

 im Mittel H = 20,8 fiir solche Stoffe ist, die 

 sich auch beziiglich anderer stb'chiometrischer | 

 Regeln normal verhalten. Man kann also 

 die Formel (9) zur Bestimmung des Molar- 

 gewichts verwenden. Indessen zeigt die groBe 

 Zahl der Ausnahmen, daB auch grobe Irr- 

 tiimer auftreten konnen. Diese Ausnahmen 

 tteten auf bei Stoffen, die wie Essigsaure 

 abnorm holie Dampfdichte haben, in diesem 

 Falle pflegen die Werte von H kleiner als 



gewicht bedeutet. 



Die Formel (10) vereinfacht sich hier, 

 wegen der geringen Abweichung der n- Werte 

 von 1, 



zuB= 2 - 23 ' 9 - 103 .(n-l) = 15,9.10 3 .(n-l). 

 o 



(Tabelle siehe niichste Seite an zweiter Stelle.) 



Unter B CO rr stehen die fiir die Anomalie 

 des Gaszustandes korrigierten Werte, die 

 sich zu B verhalten wie die beobachteten 

 Dichten zu den hier angenommenen. 



Berechnet man fiir den im Elementar- 

 zustande nicht meBbaren Kohlenstoff und 

 den wegen stark abnormer Dampfdichte 

 nicht berechenbaren Schwefel die Atom- 

 refraktionen A nach der Additionsregel aus 

 den Werten ihrer Verbindungen, so ergibt 

 sich folgendes: 



