Loew, Chemische Bewegung. 497 



neigen ebenso leicht zu Explosionen wie solche mit dreifach gebun- 

 denem Kohlenstoff. 



Sehr verwickelt und manchmal schwer erklrlich werden die 

 Verhltnisse beim Pyridin- und Benzolkern. Einige Thatsachen und 

 Gesetzmigkeiten seien hier angefhrt: 



Wenn in den Benzolkern negative Radikale (z. B. die Nitrogruppe) 

 eintreten, so werden in der Seiten kette negative Radikale oder 

 Atome nicht oder nur schwierig aufgenommen, jene negativen Gruppen 

 ben sogar einen bedeutenden Schutz auf in der Orthosteilung befind- 

 liche Alkyle gegen energische Oxydationsmittel aus 1 ). 



Whrend Benzaldehyd sich allmhlich an der Luft oxydiert, sind 

 Nitro- und Oxybenzaldehyde weit bestndiger, ja der Para-Nitro- 

 benzaldehyd ist sogar gegen Oxydation mit Salpetersure sehr be- 

 stndig. 



Negative Atome und Atomgruppen treten leichter in den Benzol- 

 kern ein, wenn schon negative vorhanden sind, whrend positive 

 Atomgruppen dadurch so beweglich werden, dass sie leicht abspaltbar 

 sind, so z. B. wird aus Dinitranilin schon durch Kochen mit Kali- 

 lauge die Amidogruppe als Ammoniak abgespalten und durch die 

 Hydroxylgruppe ersetzt. 



Der Chinonsauerstoff verliert seine Reagierfhigkeit mit Hydro- 

 xylamin, wenn an den benachbarten Kohlenstoffatomen Halogene statt 

 des Wasserstoffs eingetreten sind (Kehr mann). 



Das - Kohlenstoffatom des Naphthalins wird viel schwerer bei 

 der Skraup'schen Synthese in Reaktion gezogen als das -Atom 

 (L eil mann und Schmidt). Die u- Stellung ist bei Pyridinbasen 

 weit labiler als - oder ^-Stellung. Negative Gruppen im Benzolkern 

 des Chinolins setzen (besonders in Ortho-Stellung) die Labilitt dieser 

 -Stelluug weit herab. 



Aus dem Dibromthiophen ist das Brom sehr schwer abzuspalten, 

 aus der Dibromthiophensulfosure aber sehr leicht (Victor Meyer). 

 Die Anwesenheit der Sulfongruppe erschwert die Chlorierung im Ra-. 

 dikal ungemein z. B. bei Aethylsulfonsure; forciert man aber durch 

 Zusatz von Jod den Prozess, so wird die Sulfogruppe abgespalten 

 (Spring und Win singe r). 



Wrme kann den Charakter der Labilitt verndern; so reagiert 

 der Acetessigester fter anders beim Erwrmen als bei gewhnlicher 

 Temperatur (Friedlnder, G bring, Knorr). 



VII. Autoxydatoren. 



Mit der steigenden Bewegung der Wasserstoff- und Kohlenstoff- 

 atome in einem Komplex ist in der Regel die Fhigkeit verknpft, durch 



1) Wie sehr aber die Oxydation durch sonstige Verhltnisse beeinflusst 

 wird, geht daraus hervor, dass gegen alkalische Oxydationsmittel der Schutz 

 nicht existiert, sondern nur gegen saure, 



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