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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



Nr. 20. 



cnlargTsse im g-elsten auf die im krystallinischen Zustand 

 zu schliessen, ist nicht einwurfsfrei. .So steht die letzte 

 Entscheidung- darber, ob die Traubeusure ein chemisches 

 Individuum oder ein Gemisch von Rechts- und Linlvs- 

 weinsure ist, noch aus. Ferner mssen wir daran 

 denken, dass ein anderer Umstand, den wir als Kriterium 

 der Reinheit" einer Verbindung- anzufhren pflegen, auch 

 in vielen Fllen nicht unantastbar ist: die Oonstanz der 

 Siede- und Schmelzpunkte. Structurisomere Verbindungen 

 zeigen allerdings immer eine Difterenz der Siedepunkte, 

 aber nicht immer eine solche der Schmelzpunkte. Ijc- 

 trachten wir z. R. die verschiedenen Kork- und Pimelin- 

 suren, so erkennen wir sofort die Unsicherheit, welche 

 hier noch obwaltet. Wrden je bei einer Reaction die 

 Korksure (Schmp. 140), die p.* Dimethyladipinsure 

 (Schmp. 140) und die Aethyldinietlndbernsteinsure 

 (Schmp. 139) neben einander erhalten werden, so wre 

 das Kriterium des constauten Schmelzpunktes bei der 

 Zerlegung- des Gemisches durch fractionirte Krvstallisa- 

 tion vollstndig- unzureichend. Das muss nun bedenklich 

 machen und es knnen angesichts dieser und hnlicher 

 Thatsachen nun Zweifel darber kommen, ob nicht so 

 manche organische Verbindung mit der Zeit noch in 

 mehrere zerlegt werden kiinute. Dann wrden in vielen 

 Fllen Isomere auftreten, fr die die herrschenden Theo- 

 rien keine Erklrung geben. In dem angefhrten Falle 

 hat ein anderes Mittel dazu gefhrt, um die im Uebrigen 

 so hnlichen Verbindimgen von einander zu unterscheiden: 

 ausser der Verschiedenheit im Verhalten beim Erhitzen, 

 war es namentlich die Bestimmung des elektrischen Leit- 

 vermgens, welche hier wie bei anderen Gruppen die 

 trefflichsten Dienste geleistet hat. Abgesehen davon aber, 

 dass diese letztere Bestimmung wieder nur bei Suren 

 angewendet werden kann, hat sie auch noch eine gewisse 

 Unzulnglichkeit, denn l)ei grsseren Molecularcomplexen 

 werden die Unterschiede immer geringer. Es muss daher 

 die Forderung- erhoben werden, noch andere Eigen- 

 schaften der organischen Verbindungen genauer anzu- 

 geben, wenn wir den Anspruch auf die Individualitt" 

 einer Verbindung erheben wollen. Um die Lslichkeit 

 und die Krystallform zu bestimmen, brauchen wir aber 

 bekanntlich mehr Material, als in den meisten Fllen dem 

 Chemiker zur Verfgung steht. Sn sind wir denn hufig 

 in die Lage versetzt, um liierauf bezgliche Angaben 

 machen zu knnen, unter Aufwendung grsserer Mengen 

 von Ausgangsmaterial manche Reactionen wiederholen zu 

 mssen, eine nicht gerade sehr anregende Beschftigung 

 und wenn wir hier zu einem praktischen Schlsse konmien 

 wollen, so mssen wir die Klage darl)er erheben, dass 

 im Allgemeinen mit einer zu geringen Menge von Mate- 

 rial gearbeitet wird. Dieser beklagenswertlie Umstand, 

 den gewiss Jeder selbst schon lebhaft empfunden hat, 

 birgt noch eine andere missliche Consequenz: In den 

 meisten Fllen gelingt es nicht, den thatschlichen quan- 

 titativen Verlauf einer Reaction aufzuklren. Die Aus- 

 beuten! Da liegt gar oft die Entscheidung ber eine der 

 allerwichtigsten Fragen. Wie oft verluft die Einwirkung 

 zweier Krper auf einander der Hauptmenge nach ganz 

 anders, als dies aus den Publicationen hervorzugehen 

 scheint: nur die leicht fassbaren Producte, mgen die- 

 selben auch quantitativ noch so sehr zurckstehen, geben 

 die Anhaltspunkte zur Aufklrung der betreffenden Um- 

 setzung. So kam es denn, dass in frheren Zeiten so 

 manche Nebenproducte, die gerade die Hauptproducte 

 waren, bersehen worden sind, so kommt es noch jetzt, 

 dass selbst in Fllen, wo im Laufe der Zeit grosse 

 Mengen von Material aufgewendet worden sind, hchst 

 wichtige Fragen unbeantwortet blieben. Ob sich hier 

 nicht dm-cb ein Zusammenfassen, aber ein solches prak- 



tischer Natur, auch Abhilfe schaffen Hesse? Wie oft hat 

 die Technik Nebenproducte, die fr ihre Zwecke wertli- 

 los waren, dem wissenschaftlich arbeitenden Chemiker 

 zur Verfgung gestellt und wie oft hat er daraus werth- 

 volle Producte noch zu isoliren vermocht. Ich erinnere 

 nur an die Entdeckung der zweiten Zimmtsure. 

 Auch in den wissenschaftlichen Laboratorien geht so 

 manches verloren. Fr den Einzelnen ist es zu wenig, 

 mn sich damit abzuqulen, er wird schliesslich wegge- 

 zogen. Wenn man aber eine ,.Ccntralsannnelstclle" htte, 

 wrde das nicht in vielen Fllen von grossem Vortheil 

 sein? Ich will Iner nur einen Speciallall anfhren. Wie 

 oft mag in den verschiedenen Laboratorien seh(ni der 

 Acetsuccinsurecster aus Natroacetessigester und Jod dar- 

 gestellt worden sein? Man hat immer nur den einen 

 Krper aus der Reactionsmasse isolirt. Die Ausbeute ist 

 keine quantitative. Was steckt in den Mutterlaugen? Sie 

 knnten das Material bieten, um eine der wichtigsten 

 Fragen der Stereochemie zu entscheiden. Der Natracet- 

 essigester enthlt im asynnnetrischen Kohlenstoflfatom: 



H 



CH3.CO-C-COOC0H5 

 Na 

 der Diacetsuccinsureester deren zwei: 



H 



CH, . CO C-COOC. H,-, 



CHo . CO- 



-C- COOC.Hj 

 H 



Bei der Bildung der neuerdings zahlreich aufge- 

 fundenen Isomeren-Paare vom letzteren Typus war immer 

 eine betrchtliche Hhe der Temperatur mit im Spiele. 

 Es fragt sich nun, bilden sich solche Isomere auch bei 

 Reactionen, die bei niedriger Temperatur verlaufen? Dann 

 msste in den fr wertblos angesehenen Mutterlaugen der 

 zweite Diacetsuccinsureester gefunden werden knnen. 

 Das Angefhrte wird gengen, um den Satz gerecht- 

 fertigt erscheinen zu lassen: wir mssen den quantita- 

 tiven Verlauf der Reactionen auch in der organischen 

 Chemie mehr und mehr bercksichtigen, wenn wir wirk- 

 lich einen Einblick in das Wesen der Reactionen ge- 

 winnen wollen. 



Endlich sei noch eine kurze Bemerkung gestattet 

 ber die Art der chemischen Beweisfhrung". Viele 

 Arbeiten bal)en den speciellen Zweck, die Constitution 

 eines bestimmten Krpers aufzuklren. Hierbei spielt die 

 (Synthese desselben aus Substanzen von bekannter Con- 

 stitution eine grosse Rolle. Wenn A B Cl-t- Na B -A 

 mit einander unter Bildung von Cl Na reagireu und das 

 erhaltene neue Derivat die Zusammensetzung A B B A 

 aufweist, so schliessen wir, dass hier in der That B mit 

 B verbunden ist und doch haben sich gerade in der 

 neueren Zeit die Flle gemehrt, bei welchen ein der- 

 artiger Scbluss sich als nicht gerechtfertigt erwies. Sind 

 nun in der That fr den vorliegenden Fall strkere 

 Grnde vorhanden, an denen man der Substanz die 

 Formel A B A B zuerkennen muss, so kommen die 

 Begriffe Umlagerung", Atomverschiebu.ig" u. a. in An- 

 wendung. Das Ungengende derartiger Erklrungsver- 

 suche lag den Chemikern nahe und so ist man denn in 

 der That gerade in der letzten Zeit denjenigen Processen, 

 die man als Umlagerungcn'' zu bezeichnen pflegte, ener- 

 gisch zu Leib gerckt. Die Signatur, welche der gegen- 

 wrtigen Forsciiung auf dem Geltiet der organischen 

 Chemie aufgedrckt zu sein scheint, lsst sich vornehm- 

 lich dahin charakterisii-en, dass die Synthese vorwaltet, 

 dass die Begleiterscheinungen der Bildung neuer Krper 

 mehr und mehr Bercksichtigung finden, dass bei der 



