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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



Nr. 35. 



schliesslich vielleicht sogar auch auf andere polyvalente 

 Atome bertragen Hesse."*) 



Sie entwickelten ihre Hypothese in folgender Weise: 

 Voraussetzung: Die drei Valenzen des dreiwerthigen 

 Stickstotfs liegen mit dem Stickstoftatoni sell)st nicht unter 

 allen Umstnden in einer Eliene. Diese Voraussetzung 

 muss als begrndet erscheinen ; denn, gesetzt auch, in den 

 einfachsten Verbindungen des Stickstoflts, z. B. im Am- 

 moniak, lgen die drei Valenzen mit dem Stickstoifatom 

 in einer Ebene, so mssen doch Ablenkungen dieser drei 

 Valenzen eintreten in allen Fllen, 



1) wo dieselben mit den drei Valenzen desselben 

 Kohlenstoft'atoms sich binden, 



2) in allen ringfrmigen etc. Gebilden, wo N an 

 Stelle von CH steht. 



Die Voraussetzung als berechtigt zugegeben, folgt 

 ohne weiteres die 



Grundhj'pothcse: Die drei Valenzen des Stickstoffs 

 sind bei gewissen Verbindungen nach den Ecken eines 

 (jedenfalls nicht regulren) Tetraeders hin gerichtet, dessen 

 vierte Ecke vom Stickstoffatom selbst eingenommen wird. 



So wrde mau fr die Cyanverbindungen ganz analoge 

 Raumfornieln wie fr die Acetylenkrper mit dreifacher 

 Bindung zAvisclien zwei Kohlenstoftatomen erhalten. 

 X X 



I I 

 C entsprechend C 



III III 



N _ (CHj_ 



Von rumlicher Isomerie kann daliei natrlich keine 

 Rede sein. Eine solche knnte sich aber in folgenden 

 Fllen ergeben: 



I. Man kann in derselben Weise, wie oben in der 

 Aeetylenformel, in den Eaumformeln der Krper mit Doppel- 

 bindung zwischen zwei Kohlenstoff atomen CII durch N 

 ersetzen, und wie bei jenen geometrische Isomerie (z. B. 

 fumaroTde und maleinoide Form) auftreten kann, so ist 

 diese Erscheinung auch denkbar bei K('irpern mit Doppcl- 

 bindung zwischen C und N. Es wren also z. B. folgende 

 Formclbilder als Ausdruck rundicher Isomerie denkbar: 



X-C Y X-C Y 



II ""d II 

 N Z Z N 



II. Ebenso lassen sieh Verbindungen mit Doppel- 

 bindung zwischen zwei Stiekstoffatomen vergleichen den 



(CH) X 

 Verbindungen vom Typus || 



(CH) Y 

 lolgende Isomerien denkbar: 

 N X 



II ""^^ II 



N Y Y N 



III. Consequenter Weise muss auch die Mglichkeit 

 in Betracht gezogen werden, dass auch Stickstofifverbin- 

 dungen ohne Doppelbindung cxistiren knnten, deren an 

 N gebundene Radikale mit diesen nicht in einer Ebene 

 lgen. Alsdann knnten 



a) Verbindungen vom Typus des Ammoniaks bei Ver- 

 schiedenheit der drei an N gebimdenen Radikale in geo- 

 metrischen Isomeren erscheinen, entsprechend den Krperu 

 mit einem asymmetrischen Kohleustoftatom, 



b) Verbindungen vom Typus des Hydrazins in fol- 

 genden Stereoisomereu vorkommen 



X N Y X N-Y 



I und I 



N-Z Z N U 



demnach sind auch 



N X 



*) Ber. d. Chcm. Gos. XXIII, 11. 



Die zu Eingang angefhrten, l)is dahin unaufgeklrten, 

 Flle vermuthlicher Stcreoisomcrie, welche snnntlich 

 N- haltige Krper betreffen, wrden durch die liier in 

 grossen Zgen geschilderte Hypothese ihre Erklrung- 

 linden. Ferner mssten nach derselben noch eine grosse 

 Anzahl bisher nicht beobachteter Flle von Stcreo- 

 isomcrie zu erwarten sein. Einzelne Andeutungen dafr 

 finden sich widil hin und wieder bci'cits in der lteren 

 Litteratur und sind ^ on Hantzseh und Werner*) zusaunnen- 

 gestellt. Ein mglichst exacter Beweis ihrer Existenz oder 

 Nichtexistenz musste fr die Hypothese von fundamentaler 

 Bedeutung sein, und so hat dieselbe zunchst zu einer 

 grsseren Anzahl einschlgiger Untersuchungen angeregt. 

 In der Discussion der erhaltenen Resultate steht auf der 

 (legenseite vor Allen V. Meyer. Derselbe hatte alsl)ald 

 die neue Theorie freundlich begrsst und ihr eine ge- 

 wisse Berechtigung zuerkannt.**) Aber vorsichtigerweise 

 warnt er vor Aufstellung derselben, so lange ihre Noth- 

 wendigkcit und die Unzulnglichkeit der bisherigen Vor- 

 stellungen nicht alislut feststeht. In dieser Beziehung 

 fand er zu wenig wirklich siciier festgestellte Thatsachen, 

 da einige der von Hantzseh und Werner als stereoisomer 

 angesprochenen Krper auch als structurisomer aufgefasst 

 werden knnten; so erachtete er insbesondere den Gold- 

 schmidt'schen Nachweis fr die Structurgleichheit der 

 Benzaldioximc als ungengend. Fr andere Flle, z. B. 

 die Oximc des Benzils, hielt er eine kleine Moditication 

 seiner frhereu Anschauung zur vlligen Erklrung fr 

 ausreichend. 



Dieser Standpunkt aber nmsste verlassen werden, 

 sobald der Beweis fr die Existenz stereoisomerer Monoxime 



von der Form y/N OH zweifelsohne erbracht wurde, da 



fr diesen Fall die lteren Erklrungen absolut nicht aus- 

 reichten. Hierfr kam das Material mit berraschender 

 Schnelligkeit zusammen. V. Meyer selbst erffnete mit 

 seinem langjhrigen Mitarbeiter K. Auwers den Reigen 

 durch die Entdeckung, dass die Oxinie des Monobrom- 

 und Monochlor-Beuzo])hcnons in je z>vei isomeren Modi- 

 ficationen bestehen, welche sich den isomeren Benzilmonoxi- 

 mcn ganz analog verhielten.***) Sie erkannten unumwunden 

 an, dass diese Erscheinung durch die ltere Theorie nicht, 

 wohl aber durch die von Hantzseh und Werner ihre Er- 

 klrung fnde. Nahezu gleichzeitig erbrachte Goldschmidt 

 neue exactcre Beweise fr die Structurgleichheit der 

 Benzaldioximc t) und Hantzseh lin'te eine Anzahl weiterer 

 Beisinele von zweifellos stereoisomereu Monoximen ins 

 (4efecht.i-t) 



Aber in allen diesen Fllen bildeten die isomeren 

 Verbindungen Derivate des Hydroxylamins, und da alle 

 Versuche, auch bei anders gearteten Verbindungen der- 

 artige Isomerieflle aufzufinden, scheiterten, erseheint das 

 Bedenken V. Meyer's und Auwers, nach dem Vorgange 

 von Hantzeh und Werner den Grund in eiuer allgemeinen 

 Eigenschaft des Stiekstoffatoms zu suchen, berechtigt. Sie 

 glaubten ihn vielmehr in einer besonderen Eigenthmlieh- 

 keit des Hydroxylamins zu finden. -j-ff) 



Hantzseh musste naturlich daran gelegen sein, diesen 

 letzten stieldialtigen Einwand gegen seine Hypothese zu 

 beseitigen, und eine grosse Anzahl von Versuchen wurde 

 angestellt um den Naehweiss zu fhren, dass entsprechende 

 Isomerie auch bei aiKleren Krpern mit Doppelbindung 

 zwischen Stickstoff und Kohlenstoff als bei Oximeu vor- 



*) 1. c. 



**) Ber. (1. Cliem. Ges. XXIII, GOO. 



***) Ber. (1. Chem. Ges. XXIII, 2063. 



t) Ber. d. Cliom. Ges. XXIII, 2163. 



tt) Ber. d. Chem. Ges. XXIII, 2322. 



ttt) Ber. d. Chem. Ges. XXIII, 2403. 



