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Naturwissenschaftliche Wucbenschrift. 



Nr. 48. 



10. Ein anderer Graphit aus Sibirien. 



11. Sulenfrmig abgesonderter Graphit von Colfax- 

 County, Neu -Mexico. 



12. Graphit aus Chiastolitliscliiofer xmi Burkhardts- 

 walde, Sachsen. 



13. Graphit von Wake County, Nord-Carolina. 



14. Graphit aus dem Fichtelgebirge. 



15u. 16. reihen sich hieran auch zwei knstliche Graphite, 

 nmlich der elektrische Graphit und der Graphit, 

 welcher aus Diamant entsteht, wenn man den- 

 selben bei Luftabschluss heftig glht. 

 Die Graphite 1 7 geben die Auf blhungsreaction, 

 die Graphite 8 16 geben sie nicht. 



Die meisten der Graphite der zweiten Grujipe zeigen 

 gleich beim Befeuchten mit concentrirter Salpetersure 

 auch sonst noch ein eigenthmliciies, von dem der Gra- 

 phite der ersten Gruppe abweichendes Verhalten. Die 

 Graphitstckchen saugen nmlich die Sure frmlich in 

 sich ein und kleinere zerfallen dabei zu einer Art Schlamm 

 von kleinen Graphitpartikelchen. Untersucht man soleheu 

 Graphitschlamm unter dem Mikroskop, so sielit man, dass 

 er aus Schppchen besteht. Indessen wurden auch eine 

 Anzahl zur zweiten Gruppe gehriger Graphite untersucht, 

 welche diesen Zerfall nicht zeigten. 



Weiter wurde festgestellt, dass man, um bei den 

 Graphiten der ersten Gruppe die Aufblhungsreaction 

 hervorzurufen, nicht einmal nothweudig hat, den betreften- 

 den Graphit mit der concentrirten, rothen, rauchenden 

 Salpetersure zu erhitzen, resp. zu glhen, sondern es 

 gengt, wenn man diese Graphite l)ei gewhnlicher Tem- 

 peratur unter der Sure stehen lsst oder sie auch nur 

 einige Augenbhcke in dieselbe eintaucht, hierauf mit 

 Wasser auswscht, bis das abfliessende Wasser nicht mehr 

 sauer reagirt uud nun gleich glht. Hierbei blhen sie 

 sich ganz vorzglich auf. Umgekehrt wurde constatirt, 

 dass die Graphite der zweiten Gruppe selbst durch lange 

 fortgesetztes, anhaltendes Erhitzen mit der concentrirtesten 

 Salpetersure und hierauf folgendes Glhen absolut nicht 

 7Aim Aufblhen gebracht werden knnen. 



Die beschriebene Aufblhungsreaction der Graphite 

 der ersten Gruppe wurde vom Verfasser als die .,Salpeter- 

 surereaction der (Traphite" bezeichnet. 



Diese Salpetersurereaction ist nun derart, dass man 

 sie auch als mikrochemische Eeaction benutzen kann. 

 So wurden im Gestein eingebettet liegende Graphit- 

 schppchen von 0,04 0,1 nun Durchmesser vermittelst 

 dieser Reaction mit grsster Leichtigkeit als solche 

 diagnosticirt. 



Hat man ein Gemenge von Graphiten der ersten und 

 zweiten Gruppe, so kann man dies auf Grund der Sal- 

 petersurereaction trennen: Man braucht es nur mit Sal- 

 petersure zu glhen und darnach unter Umrhren in 

 Wasser einzutragen, dabei sinkt der beigemengte Graphit 

 der zweiten Gruppe, weil er unverndert geblieben, sofort 

 zu Boden, whrend der aufgeblhte Graphit der ersten 

 Grupi)e, infolge seiner Leichtigkeit, momentan au die 

 Oberriche steigt. Schpft man iiui nun ab, so hat man 

 das Gemenge getrennt. 



Zur practischen Ausfhrung dieser Versuche sei noch 

 bemerkt, dass man sehr concentrirte Salpetersure an- 

 wenden muss, denn nur diese vermag die Wrnierbildung 

 hervorzurufen. Am besten wirkt die rothe, rauchende 

 Sure vom specifisclien Gewichte 1,521,54. 



Was nun den Mechanismus des Aufblhungsvorganges 

 anbetritft, so ist dieser noch dunkel. Vor allem ber- 

 raschend ist dabei die Geschwindigkeit, mit welcher die 

 Graphite in Berhrung mit der Sure aufblhungsfhig 

 werden. In Anbetracht der durchaus regelmssigen, ja 

 gesetzmssigeu Structur der wurmhnlichen Gebilde, sowie 



der Thatsache, dass im Innern der grsseren derselben 

 Krystalle oder Krystallspaltungsstcke, d. h. Flchen und 

 Kanten zu beobachten sind , mchte man vermuthen, 

 dass den Graphitindividuen der ersten Gruppe berliaupt 

 eine etwas andere Molecularstructur eisen ist, als denen 

 der zweiten. Es scheint auch, als ob, wenn (iraphit- 

 krystalle zum Aufblhen gebracht werden, diese sich 

 senkrecht auf die Basis oder doch senkrecht auf eine 

 hervorragend entwickelte Flche aufblhten. 



Nach Feststellung der Thatsache, dass die in der 

 Natiu" vorkommenden Graphite in zwei Gruppen zerfallen, 

 handelte es sich um die Beantwortung der Frage, worauf 

 die Verschiedenheiten derselben wohl beruhen kimten, 

 resp. ob diesen aufgefuudeuen Gegenstzen nicht vielleicht 

 noch andere, seien sie nun mor|)hologischer, physikalischer 

 oder chemischer Natur, ])arallel gehen. Spccitische Ge- 

 wichtsbestimmungen, welche mit Grajibiten der zwei 

 (irui)])eu vorgcuonmicn wurden, Hessen durchgehende Unter- 

 schiede zwischen ihnen nicht erkennen. Am wain-sclicin- 

 lichstcn schien es, dass geringe Unterschiede in der 

 chemischen Zusammensetzung der Grajjhite bestnden, so, 

 dass die Graphite der einen Gruppe vielleicht reiner 

 Kohlenstort' wren und die der anderen etwas Wasser- 

 stoff uud Sauerstort' enthielten oder dergl. Man htte dann 

 die Verschiedenheiten im Verhalten auf die Differenzen in 

 der Zusammensetzung schieben knnen. Um diese Frage 

 zu beantworten, hat der Verfasser eine grssere Anzahl 

 von Graphitanalysen ausgefhrt. Die Resultate aller dieser 

 Analysen, zwlf an der Zahl, zeigten, dass die anal}^- 

 sirten Graphite der ersten Gruppe genau dieselbe chemische 

 Zusanmiensctzung haben, wie die Graphite der zweiten 

 Gruppe, dass smmtliche reinen Kohlenstoff darstellen. 



Das verschiedene Verhalten der Graphite der zwei 

 Gruppen hat somit seinen Grund nicht in Verschieden- 

 heiten in der chemischen Zusammensetzung. Die Grapiiite 

 der beiden Gruppen mssen also zwei verschiedene Modi- 

 ficatiouen des Kohlcnstoft'es reprsentiren. 



Da das Graphitvorkommniss, welches die meisten 

 schnen und grossen Krystalle liefert, nmlich das von 

 Ticonderoga, zu den Graphiten gehrt, welche die Sal- 

 petersurereaction geben, so bezeichnet diese der Ver- 

 fasser weiterhin als Graphite , diejenigen Vorkommnisse 

 aber, welche diese Aufblhungsreaction nicht geben, als 

 Graphitite. 



Ein weiterer Unterschied zwischen Graphit und (Jra- 

 phitit drfte nocli darin bestehen, dass beide Substanzen 

 bei der Oxydation mit chlorsaurem Kali und concentrirter 

 Salpetersure verschiedene Oxydationsproducte liefern.*) 

 Wird Graphit anhaltend und wiederholt mit chlorsaurem 

 Kali und concentrirter Salpetersure osydirt, so verwan- 

 delt er sich schliesslich in ein gelbes, krystallines Product, 

 das sog. Graphitoxyd. Dieses Graphitoxyd liesteht aus 

 kleinen, schwefelgelben bis hell goldgelben Krystllelien, 

 welche dnne Tafeln von rhombischem Habitus liilden. 

 Beim Erhitzen zersetzt es sich mit Heftigkeit, und zwar 

 unter Rttcklassung eines schwarzen, ungemein leicliten, 

 aufgeblhten, moos- oder tlockenhnlichen Rckstandes, 

 welcher infolge seiner Leichtigkeit bei der pyrogenen Zer- 

 setzung zum grssten Theile davonfliegt. Die Zusammen- 

 setzung des Graphitoxydes ist die folgende: 56,30 Procent 

 Kohlenstoff, 1,86 Pro"^cent Wasserstoff und 41,84 Proceut 

 Sauerstoff. 



Der (4raphitit hingegen, mit demselben Oxydations- 

 gemische und unter den gleichen Bedingungen oxydirt, 

 Hefert ein Oxydationsproduct, das sog. Graphititoxyd, 

 welches folgende Eigenschaften besitzt. Seine Farltc ist 

 gelb mit einem Stich in orange. Es ist wie das Graphit- 



*) W. Luzi, Berichte der D, Chem. Ges. XXV. (1892.) 1378. 



