30 XXIV. Jahrg. 



Naturwissenseliaf tliclie Rundschau. 



1909. Nr. 3. 



(CH 3 ) S . CH . CH, . CHBr . CO .N 



/G Ho — C Ho 



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CH — CH, 



I 

 COOH 



durch Behandeln mit Kalilauge und nachfolgendes Er- 

 hitzen mit Säure erhalten werden konnte, so muß er 

 als Lacton des Oxyisocapronylprolins und der erst- 

 genannte Stoff als Amid dieser Verbindung betrachtet 

 werden. 



Den gleichen auffallenden Reaktionsverlauf zeigte 

 ein anderer, den Stickstoff in tertiärer Bindung ent- 

 haltender Körper, das Bromisocapronyl N-Phenyl- 

 glycin, so daß der Vorgang wohl auf den Einfluß 

 dieser Gruppierung zurückgeführt werden muß. 



In der letztgenannten Arbeit wird des weiteren die 

 Darstellung zweier stark aktiver Verbindungen, des 

 1-Prolyl-l-leucinanhydrides und des 1-Prolylglycinanhy- 

 drides beschrieben. Ein Prolylglycinanhydrid, das 

 Levene und Beatty vor zwei Jahren aus einem 

 Trypsinverdauungsgemisch von Gelatine isolieren 

 konnten, zeigte im wesentlichen dieselben Eigen- 

 schaften wie das synthetische Produkt, nur etwas 

 niedrigeren Schmelzpunkt. 



Noch ein zweiter, aus einem Albumiuoid bei ge- 

 mäßigter Hydrolyse erhaltener Körper, das als Valyl- 

 glycinanhydrid beschriebene, von den Herren Fischer 

 und Abderhalden aus Elastin gewonnene Produkt 

 (Rdsch. XXIH, S. 41), konnte durch Vergleich mit der 

 synthetischen Verbindung in seiner Konstitution sicher- 

 gestellt werden. Fischer und Scheibler erhielten 

 (Liebigs Ann. der Chemie, Bd. 363, S. 136 — 137) 

 diese Verbindung leicht aus Glycyl-d-valinester durch 

 Behandeln mit Ammoniak. Daneben wurden noch 

 d-Alanyl- und 1-Leucyl-d-valin sowie im Verlauf der 

 Arbeit über die W a 1 d e n sehe Umkehrung auchl-Valyl- 

 glycin und 1-Valyl-d-valin hergestellt. 



In einem anderen Falle führte die Synthese nicht 

 zu einem mit dem natürlichen identischen Produkt. 

 In weiterer Benutzung der kürzlich (Rdsch. XXIH, 

 460) beschriebenen Methode, Tyrosylpeptide darzu- 

 stellen, hat Herr Fischer (Ber. d. D. Chem. Ges., 

 Bd. 41, S. 2860 — 2875) in amorphem Zustande das 

 Tetrapeptid Glycyl - tyrosylgly cy 1 - d - alanin herstellen 

 können, das aber ■ ebensowenig mit dem Tetrapeptid 

 aus Seide (Rdsch. XXIH, 41) identisch ist wie die 

 früher mit großen Schwierigkeiten bereiteten Tetra- 

 peptide mit endständigem Tyrosin (Rdsch. XXITI, 239). 

 Nicht nur zum Zwecke spezieller Identifizierung, 

 auch zu dem, die Eigenschaften der neu dargestellten 

 Verbindungen eingehend kennen zu lernen und so 

 Methoden zu finden, um analoge Produkte aus einem 

 Hydrolysengemisch isolieren zu können, wurden viele 

 Peptidsynthesen ausgeführt. Unter diesem Gesichts- 

 punkt haben die Herreu Fischer und Lee H. Cone 

 Derivate des lüstidins (Annalen der Chemie, Bd. 363, 

 S. 107 — 117) untersucht und besonders die Kom- 

 bination von 1- Leuein mit 1-Histidin, weil beide 

 Aminosäuren reichlich in Oxyhämoglobm vorkommen. 

 Das im Wasser nur schwer lösliche 1-Leucyl-l-Histidin 

 liefert ein noch schwerer lösliches Kupfersalz. Da 



dasDipeptid von kalter Salzsäure nicht gespalten wird, 

 war Aussicht, es über das Kupfersalz aus einem mit 

 kalter Salzsäure teilweise hydrolisierten Oxyhämoglobm 

 zu isolieren; doch führten dahin gerichtete Experimente 

 bisher zu keinem Resultat. Die Darstellung von Histi- 

 dylleucin scheiterte beim Versuch, Histidin ins Säure- 

 chlorid überzuführen. 



Auch Verbindungen von Aminosäuren, deren Exi- 

 stenz im Eiweißmolekül möglich wäre, wurden in den 

 Kreis der Betrachtungen gezogen. Herr Francis Kay 

 stellte (Annalen der Chemie, Bd. 362, S. 340— 360) 

 Leucyl- und Alanyl-/J-aminobuttersäure dar. Die ß- 

 Aminobuttersäure hat ein besonderes Interesse, da sie 

 leicht in die als pathologischer Harnbestandteil bei 

 Diabetikern auftretende ß - Oxybuttersäure übergehen 

 kann. Weiter gewann Herr Kay bei Kuppelung von 

 einem Homologen des Serins, dem K-Methylisoserin, 

 mit inaktivem a-Bromisocapronylchlorid ein Gemisch 

 zweier Isomerer, die bei der Amidierung entsprechend 

 in die Racemgemisdie A und B übergingen. Das eine 

 derselben muß aus äquivalenten Mengen d -Leucyl- d- 

 serin und 1-Leucyl-l-serin , das andere ebenso aus d- 

 Leucyl-1-serin und 1-Leucyl-d-serin bestehen. Derselbe 

 Autor hat das «-Methylisorin CH 3 . CH 2 NH 2 . CH 2 OH 

 .COOH nach Überführung in die Benzoylverbindung 

 mit Hilfe von Brucin in seine optisch -aktiven Kom- 

 ponenten zerlegt (Ann. der Chemie, Bd. 362, S. 325 

 bis 332). 



Die Herren Fischer und Walter Kropp haben 

 (Annalen d. Chemie, Bd. 362, S. 338— 343) Amino- 

 stearinsäure mit Chloracetylchlorid gekuppelt und aus 

 dem entstandenen Produkt durch energische Amidie- 

 rung Glycyl-«-aininostearinsäure erhalten. Der Körper 

 ist in Wasser und organischen Solventien außer Eis- 

 essig so gut wie unlöslich. Seine Isolierung aus einem 

 Eydrolysengemisch würde keine Schwierigkeiten be- 

 reiten; doch sind u- Aininoverbindungen der hoch- 

 molekularen Fettsäuren bisher noch nicht beobachtet 

 worden. 



Die Herren Abderhalden und A. Hirszowski 

 endlich haben (Ber. d. D. Chem. Ges., Bd. 41, S. 2840 

 bis 2851) einige noch nicht beschriebene Tyroshi- 

 peptide, d-Alanyl-1-tyrosin, 1-Leucyl-l-tyrosin, Glycyl- 

 d-alanyl-1-tyrosin, sowie auch d-Alanyl 3 - 5 - dijod-1- 

 tyrosin dargestellt. Dem letzgenannten Peptid kommt 

 deswegen Interesse zu, weil einige jodhaltige Eiweiß- 

 körper und Albumin oide, wie das Jodothyrin der 

 Schilddrüse und das Jodospongin aus Schwämmen, 

 jedenfalls jodsubstituierte aromatische Aminosäuren ent- 

 halten und che Möglichkeit gegeben ist, entsprechende 

 Peptide aus ihnen darzustellen. Quade. 



E. Fraas: Ostafrikanische Dinosaurier. (Mitteil. 

 a. d. Kgl. Naturalienkabinett zu Stuttgart, Nr. 61.) 

 (S.-A. aus „Palaeontographica" 1908, XV. S. 105— 144.) 

 Durch den Ingenieur Sattler der Lindi - Schürf- 

 gesellschaft gelangte anfangs 1907 die Nachricht von 

 der Entdeckung gewaltiger Knochenreste im Hinter- 

 lande von Lindi im Süden von Deutsch-Ostafrika nach 

 Europa. Herr Fraas, der im Sommer desselben 



