Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortschritte auf dem Gesamtgebiete der Naturwissenschaften. 



XXIV. Jahrg. 



3. Juni 1909. 



Nr. 22. 



M. G. Ciamician: Über die- chemischen Wir- 

 kungen des Lichts. Vortrag, gehalten vor 

 der Societe chiniique de France. (Paris 1908, 

 Masson et C ie .) 

 Erst in jüngster Zeit hat mau begonnen, den Ein- 

 fluß des Lichts auf den Ablauf chemischer Prozesse 

 systematisch zu studieren. Den Anlaß zu diesen 

 Studien gab die Erkenntnis, daß wir im Licht neben 

 den Fermenten das Hauptwerkzeug zu sehen haben, 

 dessen sich die Natur bei ihren Synthesen bedient. 

 Wollen wir daher einen Begriff gewinnen von der 

 Art, in der die natürlichen Prozesse vor sich gehen, 

 so müssen wir zuerst an der Haud eines großen ex- 

 perimentellen Materials die Wirkung des Lichts auf 

 einzelne, gut übersehbare chemische Prozesse exakt 

 verfolgen. Schon heute bieten die Ergebnisse der- 

 artiger Untersuchungen, so wenig zahlreich sie auch 

 sind, ein überaus interessantes Material. Sie zeigen 

 vor allem, daß der Einfluß des Lichts ein ganz eigen- 

 tümlicher ist und die chemischen Prozesse meist in 

 ganz anderer Richtung lenkt, als wir es mit den 

 Mitteln des Laboratoriums tun können. 



Herr Ciamician, der auf diesem Gebiete be- 

 sonders schöne Erfolge erzielte, gibt in seinem Vor- 

 trage eine Übersicht über die Ergebnisse seiner Studien 

 und, indem er gleichzeitig die Erfahrungen anderer 

 Forscher mit in den Kreis seiner Betrachtungen zieht, 

 ein Bild von dem derzeitigen Stande dieser photo- 

 chemischen Untersuchungen überhaupt. Unter den 

 verschiedenen Arten chemischer Prozesse gibt es kaum 

 einen, den man nicht in geeigneten Fällen durch die 

 Wirkung des Lichts hat herbeiführen können. In der 

 Tat liegen derartige Beobachtungen vor für Reduk- 

 tionen und Oxydationen, für Polymerisationen und 

 Kondensationen, Umlagerungen, Spaltungen und Hydro- 

 lysen, selbst für synthetische Vorgänge. 



Wegen ihrer Häufigkeit und bequemen Übersicht- 

 lichkeit seien zunächst Oxydations- und Reduktions- 

 prozesse behandelt, die durch Lichtwirkung zustande 

 kommen; dabei sollen nur Prozesse aus der orga- 

 nischen Chemie berücksichtigt werden. Es inter- 

 essieren da zunächst solche Vorgänge, bei denen sich 

 unter der Einwirkung des Lichts zwischen zwei 

 passend gewählten Substanzen eine gegenseitige Oxy- 

 dation und Reduktion abspielt, indem einfach Wasser- 

 stoff von einem Körper zum anderen wandert. In 

 dieser W'eise wirkt z. B. Alkohol auf Körper, welche 

 eine Carbonyl(C=0)gruppe enthalten, wie Chinone, 

 Ketone, Aldehyde. Der erste Fall dieses Typs, den 



Verf. entdeckte, war die Reduktion von Chinon zu 

 Hydrochinon unter der Einwirkung von Alkohol, der 

 sich dabei zu Aldehyd oxydiert. Dieser Vorgang, der 

 sich unter der Einwirkung des Lichts vollzieht, ver- 

 läuft also nach der Gleichung: 



C a H 4 0.,-|-C 2 H 6 = C 8 H 4 (OH). 2 -r-C,,H 4 0. 



In ähnlicher Weise wirken andere Alkohole, z. B. 

 Isopropylalkohol, der dabei Aceton gibt. Besonders 

 interessant war das Ergebnis, wenn man das Licht 

 auf ein Gemenge von Chinon und m e h r w er t i g en 

 Alkoholen einwirken ließ; man erhielt dabei näm- 

 lich die den Alkoholen entsprechenden Zuckerarten. 

 So gab Erythrit Erythrose, d-Mannit d-Mannose, 

 d-Dulcit d-Galaktose. Es bewirkt hier das Licht eine 

 Oxydation, die wir sonst nur unter Anwendung der 

 stärksten Oxydationsmittel, wie Salpetersäure oder 

 alkalische Bromlösung, herbeiführen können. 



Nicht so schnell und glatt wie bei den Chinonen 

 verläuft die Reaktion bei Ketonen und Aldehyden. 

 Bei den entsprechenden Körpern der Fettreihe konnten 

 wegen der Schwierigkeit, die entstandenen Reaktions- 

 produkte zu isolieren, überhaupt noch keine guten Er- 

 folge erzielt werden. Dagegen ließen sich mit aromati- 

 schen Ketonen und Aldehyden einfachere und übersicht- 

 liche Reaktionen erzielen. So gehen Benzophenon und 

 Acetophenon, in alkoholischer Lösung dem Licht aus- 

 gesetzt, in die entsprechenden Pinakone über, wäh- 

 rend der Alkohol zu Aldehyd oxydiert wird, z. B.: 



C H 5 C 8 H 5 C C H 5 



I II 

 2 CO -(-CH.OH = HO.0- C.OH-I-CH3.OHO. 



I II 



C H 5 C 6 H 5 C! 6 H 5 



Setzt man Benzaldehyd mit Alkohol dem Licht 

 aus, so entsteht, neben einer durch Polymerisation ein- 

 tretenden Verharzung, vor allem Hydrobenzoin : 



2C,H s CHO + C s H s OH = t! ( H s .CHOH.CHOH.O,H s 

 -f CH3.CHO. 



Es erschien von Interesse, zu untersuchen, ob die 

 gleichen Reduktionen auch durch aromatische Al- 

 kohole, und zwar zunächst durch Benzylalkohol, 

 bewirkt werden könnten. Hierbei tritt im Falle des 

 Benzaldehyds eine eigentümliche Reaktion ein, indem 

 es einfach zu einer Addition kommt, wobei direkt 

 Hydrobenzoin entsteht: 

 C s H s CHO+C,H l CH ! OH = C,H s . CHOH . CHOH . C,H 6 . 



Dagegen reagiert Benzylalkohol mit Benzophenon 

 in ähnlicher Weise wie Äthylalkohol, indem in der 



