Nr. 35. 1909. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXIV. Jahrg. 447 



Glas oder Glimmer aufgeklebt. Die Methode der Er- 

 mittelung der Empfindlichkeitskurve war dieselbe wie in 

 den früheren Versuchen: die ausgeblendeten Abschnitte 

 des Spektrums einer Nernstlampe wurden stets auf gleiche, 

 durch ein Radiomikrometer gemessene Intensität gebracht, 

 bevor das homogene Lichtbändel auf die Zelle auftraf 

 und so lange einwirkte , bis der Galvanometerausschlag 

 ein Maximum erreichte. Die Reflexion wurde an einem 

 Spiegel aus metallischem Selen von mindestens 2 mm Dicke 

 in der Weise gemessen, daß das Verhältnis zwischen den 

 Radionieterausschlägen bestimmt wurde, wenn das Licht 

 einmal vom Selenspiegel , dann von einem Silberspiegel 

 reflektiert wurde; die Aufstellung der Spiegel war die in 

 einer früheren Arbeit (Rdsch. 1907, XXII, 41) beschriebene. 

 Die Herstellung von Selenschichten zur Messung der Ab- 

 sorption bot besondere Schwierigkeiten, da rot durch- 

 scheinende, dünne Schichten amorphen Selens bei der 

 Überführung in den metallischen Zustand absolut opak 

 wurden. Es wurden daher durch kathodisches Zerstäuben 

 hergestellte Selenspiegel von 4,5 X 10- 6 cm Dicke ver- 

 wendet, von denen nur zufällig einer in den metallischen 

 Zustand überging und zu den Messungen mit Spektro- 

 meter und Radiometer verwendet werden konnte. 



<V 



/O 



40 



30 - 



20 



10 



400 



500 



600 



800 



900 



1000 



700 

 X in ß 



Die Ergebnisse der Messungen sind in vorstehenden 

 drei Kurven dargestellt, aus denen man ersieht, daß keine 

 ausgesprochenen Maxim a oder Minima der Absorption 

 oder der Reflexion in der Nähe von 700 ,u,u auftreten. 

 Gleichwohl versucht Herr Pfund das Auftreten des 

 Empfindlichkeitsmaximums zu erklären, indem er die 

 Eigentümlichkeiten berücksichtigt, die das elektrische 

 Leitvermögen dünner Schichten zeigt. 



Herr Pfund hält es für höchst wahrscheinlich, daß 

 die Leitung im Selen eine elektronische und nicht eine 

 elektrolytische ist, weil er Polarisation nach mehrstündigem 

 Durchleiten von Strom nicht finden konnte, und weil die 

 chemische Natur zugesetzter geringer Mengen von Sele- 

 niden keinen Einfluß auf die Lage des Empfiudlichkeits- 

 maximums hat. Wenn Licht auf Selen auffällt und 

 absorbiert wird, erregt es im Atom Resonanz, die ihrer- 

 seits zur Austreibung von Elektronen führt und dadurch 

 die Zahl der für den Stromtransport verfügbaren Elek- 

 tronen und damit die Leitfähigkeit erhöht. Da nun die 

 Absorption, wenn man das Spektrum vom Ultrarot nach 

 den kurzen Wellenlängen hin durchläuft, beständig wächst, 

 müßte auch die Leitfähigkeit beständig wachsen, was 

 jedoch, wie der Versuch zeigt, nicht der Fall ist. Diesen 

 Widerspruch erklärt der Verf. durch den Einfluß der 

 Schichtdicke auf den spezifischen Widerstand der Metalle. 

 Von verschiedenen Forschern ist erwiesen, daß der spezi- 

 fische Widerstand metallischer Schichten bis zur Dicke 

 von ungefähr 5 X 10—6 cm konstant bleibt und dann mit 

 abnehmender Dicke sehr rasch wächst, nach J. J. Thom- 

 son, weil danu die Schichtdicke kleiner wird als die 



mittlere freie Wegelänge der Leitungselektronen. Diese 

 „kritische" Schichtdicke von der Größenordnung 10— 6 cm 

 entspricht, wie Herr Pfund ausführt, der Wellenlänge, 

 bei welcher die Leitfähigkeit des Selens, die vom ultra- 

 roten Ende des Spektrums an mit abnehmender Wellen- 

 länge und zunehmender Absorption wächst, plötzlich ab- 

 fällt, obwohl die Absorption noch weiter zunimmt. Eine 

 Konsequenz dieser Erklärung ist, daß eine Steigerung der 

 Intensität des Lichtes eine Verschiebung des Leitungs- 

 maximums nach den kürzeren Wellen zur Folge haben 

 müsse; der Versuch hat dies bestätigt. 



Hans Euler und Ivan ISolin: Zur Kenntnis bio- 

 logisch wichtiger Oxydationen. (Zeitsclir. f. 

 physiol. Chemie 1909, Bd. 57, S. 80— 98.) 



Im Milchsaft von Rhus vernicifera, dem japanischen 

 Lackbaum, hatte Yoshida ein oxydierendes Agens ent- 

 deckt, das von Bertrand näher studiert und als Ferment 

 angesprochen wurde. Nach Bertrand enthält diese 

 Substanz Mangan und einen in Kombination mit Mangan 

 die Oxydation beschleunigenden, „Laccase" genannten 

 enzymartigen Bestandteil. Eine gleichartige, aber mangan- 

 freie Laccase glaubt Bertrand auch in anderen Pflanzen 

 gefunden zu haben, so in Lolium perenne und Medicago 

 sativa (Luzerne). 



An der enzymatischen Natur dieser Laccase hatte 

 vor allem in neuerer Zeit Dony-Henault (Bull, de l'Acad. 

 royale de Belgique 1908, S. 105) Zweifel geäußert. Er 

 bewies , daß die durch die Laccase hervorgerufene Oxy- 

 dation von Phenolen zu Chinonen auch in schwach alka- 

 lischer Lösung allein durch Mangansalze bewirkt würde. 



Die Verff. untersuchten zunächst den Reaktionsverlauf 

 der Oxydation von Hydrochinon zu Chinhydron, indem 

 sie eine verdünnte Hydrochinonlösung bei wechselnden 

 Konzentrationen von Manganacetat und Natronlauge in 

 einem röhrenförmigen Apparat, der mit reinem SauerBtoff 

 gefüllt war, schüttelten und die verbrauchte Sauerstoff- 

 menge bestimmten. Da sich das Chinhydron kristallin 

 abscheidet und außerdem dem Reaktionsgemisch Base 

 entzieht, weil es saurer ist als das Hydrochinon, entsprechen 

 die erhaltenen Werte nicht ganz der Theorie. Es geht 

 aber aus den Versuchen klar hervor , daß Mangansalze 

 die Oxydationsgeschwindigkeit weit stärker beschleunigen 

 als entsprechend steigende Zusätze von Natronlauge, und 

 daß sie auch in neutraler bzw. schwach saurer Lösung 

 ihre Wirkung entfalten. Die Abhängigkeit der Reaktions- 

 geschwindigkeit einerseits von der Konzentration des 

 Mangaus, andererseits von der Menge des zugesetzten 

 Natrons erinnert an das Zusammenwirken von Enzymen 

 mit ihren sogen. Coenzymen oder Aktivatoren. Um eine 

 einigermaßen erhebliche Geschwindigkeit zu erzielen, ist 

 die Gegenwart beider Stoffe notwendig. Eine nach den 

 Vorschriften von Bertrand aus dem Preßsaft der Luzerne 

 hergestellte Laccase beschleunigte die Oxydation des 

 Ilydrochinons in Gegenwart von Manganacetat, aber Ab- 

 wesenheit von Natronlauge deutlich. Da nun das Präparat 

 schwach sauer reagiert, so kann hier nicht, wie Dony- 

 Henault annahm, die Wirkung der Laccase auf ihre 

 eigene Alkalinität zurückzuführen sein. Da die Laccase 

 aber ferner durch starkes Sieden nicht in ihrer Wirksam- 

 keit geschädigt wurde, so kann die Oxydationsbeschleuni- 

 gung auch nicht auf ein Enzym zurückgeführt werden. 

 Die Verff. vermuten nun als das wirksame Prinzip orga- 

 nische Salze, auf deren Vorhandensein aus dem bis 30 % 

 betragenden Aschegehalt des Laccasepräparates geschlossen 

 werden darf. Wie sie fanden , beschleunigt Seignettesalz 

 und stärker noch das Natriumsalz der Zitronensäure oder 

 das Calciumsalz der Glueonsäure die Oxydation mangan- 

 haltiger alkalifreier Hydrochinonlösungen, zum Teil sogar 

 in noch höherem Maße als gleiche Gewichtsmengen Lac- 

 case. Als die Aktivatoren oder wirksamen Bestandteile der 

 Laccasen vom Medicagotypus sind also Salze organischer 



