Nr. M. 1909. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXIV. Jahrg. 459 



Im allgemeinen bilden nur Elektrolyts Hydrate, 

 und man wird deshalb nicht fehlgehen, wenn man 

 den Innen das größte Hydratisierungsvermögen zu- 

 spricht. Aber auch die Moleküle der Salze und ferner 

 einige Niohtelektrolyte wie Glycerin, Fructose, Rohr- 

 zucker sind imstande, Hydrate zu bilden. Solche 

 Komplexe entstehen nicht nur in wäßriger Lösung, 

 auch Lösungen anorganischer Salze in Methyl- und 

 Äthylalkohol zeigten bei höheren Konzentrationen 

 Abweichungen in der Gefrierpunktserniedrigung, die 

 auf die Bildung von Solvaten d. h. Kombinationen der 

 Elektrolyte mit dem Lösungsmittel schließen ließen. 



Eine wichtige Stütze der Solvat-Theorie ist in der 

 Abhängigkeit des Kristallwassergehaltes anorganischer 

 Salze von der Temperatur der die Kristalle ausschei- 

 denden Lösung zu erblicken. Eine Reihe von Salzen, 

 z. B. die Chloride von Eisen, Magnesium und Mangan, 

 die Nitrate von Kobalt und Nickel , kristallisieren bei 

 tiefer Temperatur mit dem höchsten Kristallwasser- 

 gehalt aus. Je mehr man die Temperatur steigert, 

 bei der die jeweilig gesättigten Lösungen der Kristal- 

 lisation überlassen werden , desto niedriger ist der 

 Kristallwassergehalt des ausgeschiedenen Produktes. 

 Eine Zersetzung durch Steigerung der Temperatur 

 konnte nicht nur bei Hydraten sondern bei allen Sol- 

 vaten beobachtet werden. Entsprechend dieser Tat- 

 sache sind anormale Siedepunktserhöhungen , her- 

 rührend von der Entziehung einer gewissen Menge 

 des Lösungsmittels durch den gelösten Stoff infolge 

 von Solvatbildung, erst bei Konzentrationen zu beob- 

 achten, die weit höher als jene liegen, die bereits eine 

 anormale Gefrierpunktserniedrigung hervorrufen. 



Je höher der natürliche Kristallwassergehalt an- 

 organischer Salze ist, desto stärker ist ihr Hydra- 

 tisierungsvermogen, desto beträchtlicher auch die durch 

 sie bewirkte Gefrierpunkserniedrigung. Es wurde 

 dies durch Vergleich von Chloriden, Bromiden und 

 Jodiden gleicher Basen, wie auch durch Vergleich 

 verschiedener Basen mit gleichen Auionen nachgewiesen. 

 Die Zahlen sind so genau, daß aus den erhöhten 

 Werten der Gefrierpunktserniedrigung der Kristall- 

 wassergehalt z. B. eines Chlorids von noch unbekanntem 

 Kristallwassergehalt berechnet werden könnte. Die 

 komplexe Natur der Hydrate nimmt entsprechend der 

 Verdünnung zu. Es wurde nach besonderen Methoden 

 ermittelt, daß z. B. Nickelchlorid, das normalerweise 

 mit 6 Mol Wasser auskristallisiert, in ganz verdünnten 

 Lösungen Hydrate mit etwa 40 Mol Wasser bildet. 

 Die Anomalien der Gefrierpunktserniedrigung sind 

 bei so stark verdünnten Lösungen, in denen die Menge 

 des in Form von Solvat gebundenen Wassers gegen- 

 über der vorhandenen Gesamtwassermenge durchaus 

 zurücktritt, zu gering, als daß sie zur Bestimmung 

 des Grades der Hydratisierung dienen könnten. 



Organische Säuren weisen gegenüber anorganischen 

 nur eine verschwindend geringe Hydratisierungskraft 

 auf; aber auch die anorganischen Säuren wirken weit 

 schwächer hydratisierend als ihre Salze , was auf das 

 geringe Hydratisierungsvermögen des Wasserstoffs 

 zurückzuführen ist. Lithium besitzt eine größere 



Hydratisierungskraft als Kalium und Natrium. Das 

 erklärt vielleicht die geringere Wanderungsgeschwin- 

 digkeit seines Ions, das in Verbindung mit vielen 

 Wassermolekeln bei der Wanderung zur Kathode einen 

 größeren Widerstand als jene zu überwinden hat. 



Auch in anderen Beziehungen ist der Grad der 

 Solvation für die Größe der elektrolytischen Leitfähig- 

 keit von Bedeutung. Daß dieselbe z. B. mit steigender 

 Temperatur zunimmt, kann am besten dadurch er- 

 klärt werden, daß die Solvate zerfallen bzw. kleinere 

 Komplexe bilden, die eine größere Wanderungsgeschwin- 

 digkeit besitzen. Den größten Temperaturkoeffizienten 

 haben dementsprechend auch die Ionen von größtem 

 Hydratisierungsvermogen. Die Erhöhung der Leit- 

 fähigkeit mit steigender Temperatur tritt in ver- 

 dienteren Lösungen stärker hervor als in konzen- 

 trierteren, weil dabei ja in den verdünnteren kom- 

 plexere Hydrate zum Zerfall gelangen. Die Kom- 

 plexizität der Hydrate ist von der Massenwirkung des 

 vorhandenen Solvens abhängig. 



Die Solvattheorie erfährt eine weitere Stütze durch 

 das Studium der Absorptionsspektra wäßriger Lö- 

 sungen. Eine Lösung enthält infolge der Solvation 

 eine Reihe verschiedener Absorbers , welche sich aus 

 dem Elektron und den ihm assoziierten Ionen und 

 Molekülen bilden. Die Absorption ist nun abhängig 

 davon, mit welchen Gruppen das vibrierende, geladene 

 Teilchen assoziiert ist. Die Absorptionsbanden werden 

 mit steigender Konzentration in Lösungen hydratischer 

 Salze breiter, weil das Hydrat weniger komplex ist 

 und deshalb die Absorbers freier schwingen und ihre 

 absorbierende Wirkung entfalten können. 



Es sei bemerkt, daß auch andere Autoren, z. B. 

 S. Sserkow (Journ. d. Russischen Physikalischen 

 Gesellschaft 40, S. 399—427 und 41, S. 1—45) in 

 jüngster Zeit die Theorie von Jones vollkommen haben 

 bestätigen können. Sserkow weist besonders darauf 

 hin , daß in den Lösungen verschiedener Elektrolyte 

 das Minimum der Leitfähigkeit in enger Beziehung 

 zum Maximum der Viskosität steht und auch diese 

 Tatsache mit der Solvattheorie erklärt werden kann. 



Q u a d e. 



H. Fittillg: Die Beeinflussung der Orchideen- 

 blüten durch die Bestäubung und andere 

 Umstände. (Zeitschrift für Botanik, 1909, 1. Jahrg., 

 1. Heft, S. 1—85.) 

 An dem reichen Orchideenmaterial des Buiten- 

 zorger Gartens untersuchte Herr Fitting auf experi- 

 mentellem Wege, in welcher Weise die Blütenteile mit 

 Ausnahme des Fruchtknotens infolge der Bestäubung 

 verändert werden. Er faßt diese Veränderungen als 

 „induzierte Postflorationsvorgänge" zusammen und 

 unterscheidet die autonome Postfloratiou der unbe- 

 stäuhten von der aitionomen der bestäubten Blüten. 

 Der Unterschied zwischen beiden Vorgängen zeigt 

 sich in erster Linie in dem vorzeitigen Vergehen 

 der bestäubten Blüten, die sich vom Augenblick der 

 Bestäubung an so verhalten wie unbestäubte etwa 

 vom letzten oder vorletzten Tage ihrer (oft monate- 



