Nr. 37. 1909. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXIV. Jahre. 475 



drei Kohlenelektroden wie im vorigen Versuche wurde 

 angewendet, aber mit zwei voneinander unabhängigen 

 elektrischen Kreisen. Die Kohle 1! wurde mit dem nega- 

 tiven Pol des Straßenstromes verbunden und mit dem 

 negativen Pol einer Akkumulatorenbatterie, deren posi- 

 tiver l'ol mit Kohle A kommunizierte, während Kohle C 

 mit dem positiven Pol des Straßenstromes verbunden war. 

 Wenn mau unter diesen Umständen zwischen den Kohlen 

 A und H im Akkumulatorenkreise den Bogen herstellt 

 und dann das Feld zwischen B und C wirken läßt, ent- 

 steht zwischen diesen beiden Kohlen ein Bogen, ohne daß 

 der bereits existierende sich irgendwie ändert. Wenn 

 man die Pole des ganzen Systems umkehrt, B positiv 

 und A und C negativ macht, so entzündet sich der zweite 

 Bogen nicht, man hat nur den zwischen A und B. 



„Somit hat die Ionisierung des Gases gar keinen 

 Kinfluß auf das Entzünden des Bogens; der einzige Um- 

 stand, der das Entzünden des Bogens veranlaßt, ist das 

 Glühendmachen der Kathode; diese Bedingung, die im 

 vorstehenden Experiment als notwendig nachgewiesen 

 worden, ist auch ausreichend. Daher ist auch beim ge- 

 wöhnlichen Entzünden durch Kurzschluß die P'unktiou 

 des Öffnungsfunkens, eine genügende Erhitzung der nega- 

 tiven Elektrode zu erzeugen, eine notwendige und aus- 

 reichende Bedingung, damit der Bogen beginnen kann." 



Verf. gibt dann von der Art, wie bei verschiedenem 

 Potential der Elektroden und dem Erwärmen der negativen 

 der Bogen sich bildet, eine Anschauung, auf die an dieser 

 Stelle zunächst nicht eingegangen werden soll, weil der 

 Verf. zur Stütze seiner Vorstellung weitere Versuche über 

 das Vorbereitungs- und Anfangsstadium des Bogens in 

 Aussicht stellt, die hier zurzeit berichtet werden sollen. 



Hans Fischer: Zur Frage der Bindung der Puriu- 



basen im Nuoleinsäuremolekül. (Zeitschrift für 



'physiologische Chemie 1909, Bd. CO, 8. 69.) 



Vor einiger Zeit hat B u r i a n gezeigt , daß Purin- 



basen, deren Imidwasserstoffatom bei 7 nicht besetzt ist, 



mit Diazobenzolsulfosäure gefärbte Verbindungen geben, 



die er für Diazoaminoverbindungen hielt. Z. B. sollte 



die Theophyllinverbindung folgende Zusammensetzung 



haben : 



CH 3 . Ni— cC=0 



I I 



= Ü2 üC— tN^N=N— C 6 H 4 S0 3 H 

 I II »>H 

 CH3— Ns— *C— 9N^ 



Die Farbstoffbildung blieb jedoch aus in den Fällen, 

 wo das Imidwasserstoffatom bei 7 besetzt ist, also z. B. 

 beim Coffein : 



CH 3 — N— C=0 



I I 

 0=C C— NCH 3 

 I II >CH 

 CH— N— C— N 



Da nun die Nucleinsäuren selbst mit Diazobenzolsulfo- 

 säure keine Farbstoffe geben , schloß B u r i a n , daß die 

 Purinbasen in Nucleinsäuren bei der Stellung 7 ge- 

 bunden sind. 



Gegen diese Anschauung wurden verschiedene Gründe 

 ins Feld geführt, die aber jene Theorie von Burian 

 nicht erschüttern konnten. Vor allem wies schon Pauly 

 darauf hin, daß es sich bei jenen gefärbten Verbindungen 

 nicht, wie Burian annahm, um Diazoaminoverbindungen, 

 sondern um Azofarbstoffe handeln könne. Da letztere 

 durch Bindung am C-Atom bei 8 zustande kommen 

 müßten, würden Burians Annahmen über die Bindung 

 der Purinbasen im Nucleinsäuremolekül ihre wesentlichste 

 Stütze verlieren. 



Um die Frage nach der Natur des aus Purinbasen mit 

 Diazobenzolsulfosäuren entstehenden Farbstoffs zu ent- 

 scheiden , hat Verf. eine Reihe von Versuchen angestellt 

 auf Grund folgender Überlegung : Durch energische 

 Reduktion müssen aus Diazoaminoverbindungen die ur- 



sprünglichen Basen wieder gebildet werden , während 

 durch den gleichen Eingriff aus einem Azofarbstoff die 

 entsprechende Amidoverbindung entsteht: 



I 



C-N--N=NC 1S IL,S0 3 H 

 II >CH +4 11 



_C— N^ 



Diazoaminoverbindung 



I 



C— N 

 = || >CH -)- NH 2 NHC 6 H,S0 3 II; 

 — C— N 



Ursprüngliche Verbindung 



I 



C— NH 



|| >C-N=NC a lI., S0 3 H -f 4H 

 -C-N 

 Azofarbstoff 



I 



C— NH 



= || >CNH s -|-NH 2 C 6 H,S0 3 H. 



Amin 



Verf. stellte daher aus Theophyllin , Xanthin und 

 Guanin die entsprechenden Farbstoffe dar, reduzierte diese 

 mit Natriumhydrosulfit in alkalischer Lösung und identi- 

 fizierte die Reduktionsprodukte. Von Burians Versuchs- 

 anordnung wich er nur insofern ab, als er die Purinbasen 

 nicht mit Diazobenzolsulfosäure , sondern mit Dichlor- 

 diazobenzolchlorid kuppelte, da in letzterem Falle schwerer 

 lösliche und deshalb bequemer zu isolierende Farbstoffe 

 entstehen. In einem Kontrollversuch beim Theophyllin 

 zeigte er, daß die Reaktionsprodukte, soweit sie den 

 Purinkern betreffen, die gleichen sind, ob man nun deu 

 mit Diazobenzolsulfosäure, den Burian allein in Händen 

 hatte, oder den mit Dichlordiazobenzolchlorid gebildeten 

 Farbstoff reduziert. 



Das als erstes mit Dichlordiazobenzolchlorid behan- 

 delte Theophyllin lieferte einen schönen roten Farbstoff. 

 Die Reduktion in alkalischer Lösung gab in reichlicher 

 Menge 8-Aminotheophyllin. Damit war, gemäß der obigen 

 Überlegung , der Beweis erbracht , daß es sich hier um 

 einen echten Azofarbstoff handelt, bei dem der Diazorest 

 bei 8 gebunden ist. 



Weiterhin wurde der Farbstoff aus Xanthin darge- 

 stellt und in alkalischer Lösung reduziert. Das zu er- 

 wartende 8-Aminoxanthin konnte zwar in analysenreinem 

 Zustande nicht erhalten werden ; daß dieser Körper aber 

 vorlag, wurde durch seine Überführung in Harnsäure be- 

 wiesen. Zu diesem Zweck wurde das Reduktionsjjrodukt 

 diazotiert , wobei ein kristallinischer Körper entstand, 

 dessen Zusammensetzung wahrscheinlich die eines Diazo- 

 xanthins ist. 



Durch mehrfaches Eindampfen dieser Verbindung 

 mit Salzsäure erhielt Verf. die typischen Kristalle der 

 Harnsäure, die weiterhin durch qualitative Proben und 

 eine N-Bestimmung sichergestellt wurde. Es ist damit 

 zum ersten Male im Reagenzrohre die Überführung von 

 Xanthin in Harnsäure ausgeführt worden. Für den 

 speziellen vorliegenden Fall hat diese Darstellung der 

 Harnsäure den Beweis erbracht, daß jenes oben erwähnte 

 Reduktionsprodukt des Xanthinfarbstoffs in der Tat 

 8-Aminoxanthin ist. 



Ganz analog wurde schließlich aus dem Guaninfarb- 

 stoff 8-Aminoguaniu erhalten. 



Verf. hat demnach festgestellt, daß die von Burian 

 aufgefundenen Farbstoffe Azofarbstoffe sind, bei denen 

 der Diazorest am C-Atom bei 8 sitzt. Somit geben Purin- 

 basen, die bei 8 substituiert sind, ebensowenig Farbstoffe 

 wie die bei 7 substituierten ; die Bindung der Purinbasen 

 im Nucleinsäuremolekül könnte also ebensogut bei 8 wie 

 bei 7 erfolgen; an einer dieser beiden Stellen freilich 

 findet die Bindung sicher statt, da sonst auch die Nuclein- 

 säuren Farbstoffe bilden müßten. Daß die Substitution 



