Nr. 45. 1909. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXIV. Jahrg. 577 



Amidosäuren über die Oxysäuren, wie er auf Grund 

 jenes Befundes als sicher anzunehmen war, nicht mehr 

 als bewiesen erachtet werden konnte. Verf. diskutiert 

 zunächst die überhaupt in Betracht kommenden Mög- 

 lichkeiten des Abbaues der Amidosäuren. In erster 

 Linie könnte man daran denken, daß es sich um eine 

 C 2 - Abspaltung handle, also eine Kürzung der Kohlen- 

 stoffkette unter Bildung von Aminen. Z. B. : 



I 

 CHNH., 



I 

 COOH 



CH, 

 •CO, | 

 —*■ CH.NH, 



Derartige Prozesse sind im Tierkörper in der Tat 

 durchaus nicht selten; so entsteht z. B. das Taurin 



CH, .S0 3 H 



I 

 CH.NH, 



aus Cy stein CH,SH 



CHNH, 



I 

 COOH 



die Diamine, Putrescin und Cadaverin aus den Di- 

 amidosäuren Ornithin und Lysin beim Cystinuriker. 

 Sobald man aber die Frage experimentell prüft, er- 

 weist sich dieser Weg des Abbaues als höchst unwahr- 

 scheinlich. Phenylalanin müßte nämlich danach in 

 folgender Weise weiterverarbeitet werden : 



C„H 5 



I 

 ('II.. 



I 



CHNH, 



I 



COllII 



I 

 CH, 



• I 



CH.NH, 

 Pheuyläthyl- 



CH S 



CH, 



CHOH COOH 



Phenyläthyl- Phenyl- 

 alkohol essigsaure 



Schon im Tierversuch konnte gezeigt werden, daß 

 im Gegensatz zum völlig verbrannten Phenylalanin 

 das Phenyläthylamin nicht vollständig verbrannt, son- 

 dern zum großen Teil als Phenylessigsäure ausge- 

 schieden wird, welch letztere im Organismus über- 

 haupt nicht weiter abgebaut werden kann. Im Versuch 

 am Alkaptonuriker konnte weiterhin Verf. zeigen, daß 

 der Phenyläthylalkohol keine Homogentisinsäurebil- 

 dung veranlaßt, daher als Zwischenprodukt des Abbaues 

 des Phenylalanins nicht zu betrachten ist. Das gleiche 

 ist von Blum für die p-Oiyphenylessigsäure , das in 

 Betracht kommende Endprodukt des Tyrosinabbaues, 

 erwiesen worden. 



Eine weitere Möglichkeit, die diskutiert wurde, ist 

 die, daß zunächst durch NH 2 - Abspaltung und Re- 

 duktion aus der Amidosäure die entsprechende Fett- 

 säure entstünde, so z. B. aus Phenylalanin 



C 6 H 5 



CH.-CHNH, .COOH 



C 6 H 5 



I 



i'll.-c II ■(' I 



Phenylpropionsäure. Der Versuch am Alkaptonuriker 

 zeigt aber, daß die Phenylpropionsäure kein Alkapton- 

 bildner ist, ebensowenig nach neuereu Untersuchun- 

 gen des Verf. die aus dem Tyrosin zu erwartende Para- 

 nxvphenylpropionsäure. 



Viel wahrscheinlicher als diese Art der Desami- 

 dierung, die zudem als Reduktionsvorgang von vorn- 



herein wenig annehmbar erschien, mußte eine oxy- 

 dative Desamidierung sein, wie sie ja auch früher auf 

 Grund des Befundes der Uroleucinsäure angenommen 

 worden war. Die Amidosäuren sollten also zunächst 

 die entsprechenden os-Oxysäuren geben : 



I 



CH, 

 I 

 CHNH, 



I 

 COOH 



CH, 



I 

 CHOH 



I 

 COOH 



Die mit der Phenyl-a-milchsäure vorgenommeneu 

 Versuche am Alkaptonuriker schienen diese Anschauung 

 vollauf zu bestätigen. Jene Oxysäure steigert die 

 Homogentisinsäureproduktion erheblich, sie gibt in 

 der überlebenden Leber nach Embden Aceton genau 

 wie Phenylalanin selbst und wird gleich diesem im 

 normalen Organismus, wie Knoop fand, restlos ver- 

 brannt. Gelegentlich dieser Untersuchungen wurde, 

 gleichsam als Nebenbefund, registriert, daß die der 

 Phenyl -«- niilchsäure entsprechende Ketonsäure , die 

 Phenylbrenztraubensäure 



C 6 H 5 -CH 8 -CO-COOH 



ebenfalls in Homogentinsinsäure übergeht, ein Befund, 

 desseu Bedeutung erst später ersichtlich wurde. 



Vorläufig jedenfalls schien die Annahme der 

 „hydrolytischen Desamidierung" gesichert. Um so 

 erstaunlicher war zunächst das Resultat, das der Verf. 

 bei Verabreichung der entsprechenden Tyrosinabkömm- 

 linge beim Alkaptonuriker feststellen mußte. Die 

 p-Oxyphenylmilchsäure gab nämlich keine Homogen- 

 tisinsäure, ein Ergebnis, das durch mehrere Versuche 

 sichergestellt wurde; sie kann also gar nicht ein 

 Abbauprodukt des Tyrosins sein. Dagegen zeigte es 

 sich, daß die entsprechende Ketonsäure, die p-Oxy- 

 phenylbrenztraubensäure, C 6 H 4 OH . C H 2 . C . C H, 

 glatt in Alkapton überging. Es erhob sich auf Grund 

 dieser Tatsachen die Frage , ob die Ketonsäure etwa 

 ein intermediäres Abbauprodukt sei, die Alkoholsäure 

 jedoch nicht. Es lagen freilich Beobachtungen anderer 

 Forscher vor, die eine Ausscheidung von Oxysäuren 

 (Milchsäure, p-Oxyphenylmilchsäure) nach Fütterung 

 von Alanin bzw. Tyrosin festgestellt haben wollen; 

 einer Kritik halten diese Angaben aber nicht stand. 

 Dagegen ist eine Angabe von Schotten in dieser 

 Beziehung von Bedeutung. Er fand nämlich beim 

 Hunde nach Eingabe von Phenylamidoessigsäure, 

 C 6 H 5 — CHNH 2 — 'COOH, die entsprechende Oxysäure, 

 die Mandelsäure, C 6 H 5 CHOH. COOH, im Harn vor. 

 Diese Angabe forderte zu einer eingehenden Nachprü- 

 fung auf. 



Verf. hat bei diesen Versuchen folgende inter- 

 essanten Tatsachen festgestellt. Nach Verfütterung 

 von racemischer (d-l)-Phenylanüdoessigsäure erscheinen 

 im Harn 1. 1-Phenylamidoessigsäure. 2. 1-Mandelsäure 

 und vor allem 3. Phenylglyoxylsäure , also die ent- 

 sprechende Ketonsäure : 



C 6 H 5 -CO-COOH 



Die Herkunft dieser Substanzen wurde durch ein- 

 gehende Kontrollversuche festgestellt. Die 1-Phenyl- 



