Nr. 24. 



NaturwiBsenschaftliche Rundschau. 1897. 



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vor langer Zeit hatte Baeyer gezeigt, dass man 

 vom Alloxan über das sogenannte Urainil zu Pseudo- 

 harnsäure, einem von der Harnsäure durch den Mehr- 

 gehalt der Elemente des Wassers sich unterscheidenden 

 Körper, gelangen kann : 







Alloxan 



Uramil 



Pseudoharnsäure. 



Herrn Fischer ist schon früher die Ueberführung 

 der Pseudoharnsäure in Harnsäure gelungen. In 

 seiner neuesten Publication giebt er an , dass dies 

 schon durch Kochen mit verdünnter Salzsäure 

 möglich ist: 

 NU— CO 



I 



I 



CO c< 



I I 



NH— CO NHa 



Pseudoharnsäure 



NH = ^^0 + 



^">C0 



NH— CO 



CO C-NH 



I II ; 



NH— C-NH 



Harnsäure, 



>co 



In analoger Weise lässt sich aus dem Dimethyl- 

 alloxan durch Einwirkung von schwefligsaurem 

 Methylamin Trimethylnramil, daraus durch ein cyan- 

 saures Salz Trimethylpseudoharnsäure und aus dieser 

 durch Erhitzen mit verdünnter Salzsäure Trimethyl- 

 harnsäure gewinnen: 



CH, CHs 



I 



co<N: 



:cü>co 



CH3 



Dimethylalloxan 



CH, 



P0<-N-CO^(,^H 



^ "<^N - C 0->^ ^N H . C H, 



I 

 CH3 



Trimethyluramil 



CH3.N — CO 



I I /CH3 



CO C— N< 

 I II >co 



CH3-N — C-NH/ 



Trimethylharnsäure. 



c o<^ij_p r)>c <;^^c Hg 



JN-OU ^^cO.NHj 



CH3 



Trimethylpseudoharnsäure 



Diese synthetische Trimethylharnsäure hat sich 

 nun als identisch mit dem Hydroxycaffein erwiesen, 

 einem Körper, der aus Caffein über das ßromcaftein 

 erhältlich ist, was sich glatt nur mittels der Caffein- 

 formel von Medicus deuten lässt: 



CH, . N 



CO 

 I I /CH, 

 CO C— N< 



CH3.N — CO 



I 



CH, 



I II ^CH 

 N — C— N^ 



Caffein 



. N — CO 

 I I /CH3 

 CO C-N< 



>C— OH 



CH 



I 



CH,.N — C-N 



-N^'^ 



I /CH3 

 CO C— N< 

 I II >Br 

 3 . N — C— N^ 



Brom caffein 



CH,.N — CO 



I I /CH 



CO C— N< 



I II >co 



CH, .N — C-NH 



/" 



Hydroxycaffein. 



Aus dem Hydroxycaffein konnte, was für die Auf- 

 fassung dieses Körpers als Derivat der Harnsäure 

 beweisend ist, Tetramethylharnsäure: 



CH3.N — CO 



I I /CH3 

 CO C— N< 



I II >co 



CH3.N — C-NC 



\CH3 



dargestellt werden. Diese bildet sich , wenn man 



Hydroxycaffein, in der berechneten Menge Normal- 

 kalilauge gelöst, mit Jodmethyl uuter Schütteln eine 

 Stunde erwärmt. 



Nachdem für das Caffein (Trimethylxanthin) die 

 Formel von Medicus bewiesen ist, sind für die 

 Muttersubstanz, das Xanthin, sowie für Theobromin, 

 Theophyllin und Paraxanthin , sämmtliche sind 

 Dimethylxanthine, analoge Formeln aufzustellen. 

 Was die drei Dimethylxanthine anbelangt, so ist für 

 das im Thee-Extract vorkommende Theophyllin die 

 Formel: CH3N— CO 



I I 



CO C— NH. 

 I II >CH 



CH3N — C — N'^ 



bewiesen, denn schon früher (Rdsch. X, 235) hat 



Herr Fischer diese Verbindung ans der y-Dimethyl- 



harnsäure : CH3N— CO 



I I 

 CO C— NHs 



-c— nh/ 



CO 



darstellen können. Für das in den Cacaobohnen ent- 

 haltene Theobromin und für das in kleinen Mengen 

 im Harn vorkommende Paraxanthin bleiben dann die 

 beiden Formeln: 



I. 



CH3N — CO 



I I 



CO C— N.CH3 



I I! >CH 

 HN— C— N 



II. 

 HN — CO 



I I 



CO C-N- 



■CH, 



CH3N — C-N 



>CH 



übrig, von welchen nach Herrn Fischers Ansicht 

 die erste dem Paraxanthin , die zweite dem Theo- 

 bromin zukommen dürfte. Es ist Herrn Fischer 

 ferner gelungen (die Details sind in den hier referirten 

 Arbeiten noch nicht mitgetheilt), Theobromin aus der 

 d-Dimethylharnsäure synthetisch zu erhalten, ferner 

 aus dem Theobromin durch Abspaltung einer Methyl- 

 gruppe ein schon bekanntes Monomethylxanthin, das 

 sogenannte Heteroxanthin: 



HN — CO 



I I 

 CO-C— NCH3 



I II >CH 

 HN — C-N 



darzustellen, um schliesslich durch Einführung einer 

 neuen Methylgruppe zum Paraxanthin zu gelangen. 

 Für das Hypoxanthin und das Adenin, die mit 

 dem Xanthin nahe verwandt sind und sich gleich 

 diesem bei der Spaltung der Nucleine bilden, lassen 

 sich aufgrund dieser Untersuchungen und neuer Syn- 

 thesen, deren baldige Mittheilung in Aussicht gestellt 

 wird, Formeln aufstellen, wie die folgenden: 

 N=C.NH, HN-CO 



HC C-NH. HC C-NH. 



II II >CH II II > 



•N^ N— C — N^ 



>CH. 



N— C- 



Hypoxanthin 



Letztere Formel ist bereits von Medicus für Hypo- 

 xanthin aufgestellt worden. 



Für das Guanin endlich folgt die Formel: 



