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Naturwissenschaftliche Rundschau. 1897. 



Nr. 32. 



lieh zu sein, wie die blaue Farbe dem Wasser; Fluores- 

 cenz und Farbe nehmen ab in dem Maasse, als die 

 Derivate bez. des Benzols und Wassers complicirter 

 werden, um dann schliesslich wieder aufzutreten bei 

 besonderen, sehr complicirten Verbindungen. 



Nicht alle untersuchten Körper gaben Spectra, 

 die durch eine oder mehrere Banden unterbrochen 

 waren; vielmehr zeigten einige ein coutinnirliches 

 Speotrum, in dem entweder die Lichtabsorjation eine 

 allgemeine war, oder sich auf die Enden des Spectrnms 

 beschränkte. Hierbei fiel nun auf, dass die Ver- 

 bindungen mit einem Kohlenstoffatom ein continuir- 

 liches Spectrum oder ein Spectrum mit äusserst wenig 

 dunklen Streifen gaben; unter ihnen fand man solche 

 von symmetrischem Bau, wie CS2 und CCI4, und andere, 

 die diesen nicht haben, wie Chloroform und Methyl- 

 alkohol. Ferner zeigte sich, dass die Verbindungen 

 mit viel Atomen Kohlenstoff (z. B. Oxalsäure, Wein- 

 steinsäure, Glycerin) gleichfalls ein continuirliches 

 Spectrum gaben, wenn ihre chemische Symmetrie eine 

 mehr oder weniger vollständige war. 



Wenn in den Substanzen um eine Kohlenstoff- 

 kette sich verschiedene Atom- und Kohlenstoffgruppen 

 ungleichmässig vertheilen, dann ist auch der Wider- 

 stand gegen den Durchgang des Lichtes ein un- 

 gleicher; sie geben Bandenspectra. Hierbei zeigte 

 sich, dass die Lage der Absorptionsstreifen nicht 

 wesentlich abhing vom Moleculargewicht der Körper, 

 da Stoffe von gleichem Moleculargewicht verschiedene 

 Banden gaben. Ebenso sah man, dass das speoifische 

 Gewicht und das Molecularvoluraen ohne directen 

 Einfluss auf die Lage der Banden sind. Hingegen 

 schien letztei-e in directer Beziehung zu stehen zu 

 den in die Verbindung eintretenden Kohleuwasserstoff- 

 gruppen und in indirecter Beziehung zu den com- 

 plementären Gruppen. So gab in der Reihe der 

 Alkohole jede Alkylgruppe einen besonderen Streifen, 

 dessen Lage zweifellos von seiner Structur abhing. 



Unter diesen Umständen wurde es von Wichtigkeit, 

 festzustellen, ob die Lage der Streifen dieselbe bleibt 

 in Körpern, welche identische Alkyle enthalten, indem 

 mau verschiedene Körjier verglich, in denen die Ver- 

 bindung des Alkyls unter denselben chemischen Be- 

 dingungen stattfindet , und dann solche , in denen 

 diese Verbindung eine heterologe ist. Eine Reihe 

 von Körpern, welche die Gruppe C2H5 enthalten, 

 zeigten nun in der That stets allein oder neben 

 anderen Banden den dieser Gruppe entsprechenden 

 Streifen, so dass ein organisches Molecül, das aus be- 

 stimmten Theilen zusammengesetzt ist, die durch 

 eine bestimmte Absorptionsbande charakterisirt sind, 

 ein Spectrum giebt, in dem sich jeder Theil ein- 

 zeichnet. Ferner zeigten Verbindungen von Gruppen, 

 deren Banden sich theilweise decken, Streifen, welche 

 dem arithmetischen Mittel der beiden sich deckenden 

 Banden entsprechen. Andererseits beobachtete mau 

 bei Verbindungen, iu denen das Alkyl mit heterologen 

 Atomen verknüpft ist, Verschiebungen des Streifens, 

 welche eine regelmässige Ordnung befolgten : „Es 

 entfernen sich die Streifen mehr vom rothen Ende 



des Spectrums, wenn das Chlor durch Jod ersetzt ist. 

 Da nun die Lage der Banden in keiner directen Be- 

 ziehung zum Moleculargewicht oder zur Dichte der 

 Körper steht, so bleibt nur die Annahme übrig, dass 

 sie sich mit der chemischen Affinität ändert, d. h. mit 

 der Intensität der Tension, welche im Molecül die Ver- 

 bindung des Kohlenstoffs mit Gl, Br oder J hervorruft". 

 Zu ähnlichen Schlüssen führte die Betrachtung 

 der Kohlenwasserstoffe und anderer Körper, auf 

 welche hier nicht eingegangen werden soll. Verf. 

 glaubt daher trotz der Lücken, die seine Beobachtungen 

 noch aufweisen, seine Ergebnisse wie folgt resümiren 

 zu können : 



„Die für farblos geltenden, organischen Körper 

 geben keine Spectra mit Absorptionsstreifen, wenn 

 ihr Molecül aus Kohlenstoffketten gebildet wird, um 

 welche heterologe Atome oder Gruppen in ziemlich 

 gleicher oder symmetrischer Weise vertheilt sind. 



Wenn hingegen diese Atome oder Gruppen an 

 einem Ende der Kohlenstoffkette concentrirt sind, 

 geben die Körper Bandenspectra. Die Zahl der 

 Banden scheint in directer Beziehung zu stehen zur 

 Zahl der Kohlenwasserstoffgruppen , die mau im 

 Molecül unterscheiden muss ; so wird z. B. ein zu- 

 sammengesetzter Aether zwei Streifen geben , von 

 denen der eine dem Säureradical entsprechen wird, 

 der andere dem Alkoholradical, wenn die Säure und 

 der Alkohol allein nur eine einzige Bande geben. 

 Die Lage dieser Streifen scheint jeder Gruppe eigen- 

 thümlich zu sein und sie bleibt meist beständig für 

 jede von ihnen, welches auch die chemische Stufe der 

 Gruppe sei, mit der sie verknÜ25ft ist. Sie ist also 

 charakteristisch, wenigstens für die Substanzen, in 

 denen die Verbindung einen bestimmten Grad von 

 Complicirtheit nicht übersteigt. 



Wenn zwei Gruppen so innig mit einander ver- 

 bunden sind, dass der Einfluss der einen sich an der 

 anderen geltend macht, werden die jeder Gruppe 

 allein eigenthümlichen Banden verschoben; sie suchen 

 sogar zu einer resultirenden Bande zusammenzufliessen. 

 Die complicirten Körper, die aus einer grossen Zahl 

 innig mit einander verbundener Gruppen bestehen, 

 werden also einfachere Spectra geben können; sie 

 nähern sich in dieser Beziehung den Körpern, deren 

 Bau homogen ist. 



Man beobachtet ferner eine Verschiebung der 

 Absorptionsstreifen in den heterologen Reihen je nach 

 den Aenderungen der Affinität der Kohlenwasserstoff- 

 gruppen zu den heterologen Gruppen, selbst wenn 

 diese nicht die Eigenschaft haben, eine Absorption 

 der Lichtwellen bestimmter Länge hervorzubringen. 



Kurz, diese Beobachtungen stützen die chemische 

 Theorie der organischen Körper, wie sie sich ent- 

 wickelt hat auf Grund der von Kekule in die 

 Wissenschaft eingeführten Vorstellungen: ein organi- 

 scher Körper ist nicht ein homogenes ganzes, sondern 

 er ist vergleichbar einem Organismus, der aus ver- 

 schiedenen Theilen gebildet ist, die zusammenwirken, 

 der Gesammtheit den Charakter der Individualität zu 

 verleihen. Die Spectralanalyse ermöglicht es, diese 



