Nr. 33. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 1897. 



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geringen Mengen des etwas flüchtigen Salols von den 

 Fäden in der angegebenen Zeit verdunsteten nnd 

 letztere rein und wirkungslos zurückliessen. 



Um zn prüfen, ob auch bei den massigen Verdün- 

 nungen D4 das Salol bereits verdunstet und deshalb 

 unwirksam sei, wurde die Verdünnung in geschlos- 

 senen Gefässen ausgeführt. Dabei zeigte sich, dass 

 gleich nach der Herstellung grössere Verdünnungen 

 wirksam blieben; die frischen Präparate D4 und D5 

 brachten den überkalteten Tropfen sicher, D6 noch 

 oft zum erstarren. Diese Eigenschaft verlor sich 

 aber mit der Zeit, und nach zwei Tagen war D4 

 unwirksam , gleichgültig , ob das Präparat offen oder 

 verschlossen aufbewahrt wurde. Die Unwirksamkeit 

 des Gemisches beruhte somit nicht auf einer Ver- 

 dampfung des Salols , welches vielmehr im Gemisch 

 noch direct nachgewiesen werden konnte, sondern 

 nur darauf, dass es die Eigenschaft des „festen" 

 Körpers nicht mehr besass. Es schien hierdurch am 

 wahrscheinlichsten, dass das vorhandene, aber auf 

 den überkalteten Tropfen unwirksame Salol nicht 

 mehr in festem Zustande , sondern als an der Ober- 

 fläche des Verdünnungsmittels adsorbirt existire. 

 Für diese Auffassung sprach auch der Umstand, dass 

 nichtflüchtige Salze in viel grösseren Verdünnungen 

 ihre Eigenschaft als feste Körper behielten , während 

 schwach flüchtige Stoffe, z. B. Thymol, sich dem Salol 

 ähnlich verhielten. 



Erwärmte man eine Probe Salolgemisch D3,. so 

 blieb sie bis zum Schmelzpunkt des Salols, 39,5", 

 wirksam und darüber hinaus verschwand die Wirkung 

 plötzlich. Die erhitzt gewesene Probe blieb nach dem 

 Erkalten unwirksam und veränderte diesen Zustand 

 auch bei langem Aufbewahren nicht; ebenso wenig 

 durch Schütteln oder Reiben. Wenn man aber nur 

 die kleinste Spur von „nichtsterilisirtem" Salol- 

 gemisch D3 zusetzte und mit dem „sterilisirten" ver- 

 rieb, so wurde in ganz kurzer Zeit die ganze Menge 

 wirksam. 



Den Erscheinungen am Salol ziemlich ähnlich 

 verliefen die am Natriumthiosulfat. Die mit Quarz 

 hergestellten Verdünnungen dieses Stoffes blieben 

 aber bis zur 8. Potenz regelmässig wirksam; erst 

 in der 9. war die Mischung zuweilen, und in der 

 10. Verdünnung vollkommen unwirksam. Hier 

 war danach die kleinste , noch wirksame Menge 

 rund 10~^"g. Die hohen Verdünnungsgrade wurden 

 jedoch mit der Zeit unwirksam und zwar infolge 

 einer wahrscheinlich auf Oxydation beruhenden Zer- 

 setzung. 



Die grosse Beständigkeit des überkalteten Salols 

 gegen beliebige Eingriffe aller Art, mit Ausschluss 

 der Berührung mit einem festen Krystall desselben 

 Stoffes, muss die Frage anregen, wie denn überhaupt 

 der erste feste Salolkrystall in die Welt gekommen 

 ist, da kein Eingriff irgend welcher Art ihn spontan 

 entstehen lässt; d. h. man muss fragen, ob es eine 

 „Generatio spontanea" bei den festen Körpern giebt. 

 Die Antwort ist eine bejahende. Lässt man eine 

 Schmelze erkalten, so gelangt man beim Ueber- 



schreiten des normalen Schmelzpunktes nach unten 

 zunächst in ein Gebiet, in welchem nur die Berührung 

 mit einem festen Ki-ystall der gleichen Art (oder 

 einem isomorphen) Krystallisation bewirken kann und 

 kein anderer Umstand. Diesen Zustand nennt Herr 

 Ostwald „metastabil"; eine Generatio spontanea 

 ist hier nicht möglich. Schreitet man jedoch mit dem 

 Abkühlen weiter vor, so kommt man in ein zweites 

 Gebiet, wo die Generatio spontanea möglich wird, 

 Kry stalle fester Form freiwillig entstehen können; 

 diesen Zustand nennt Herr Ostwald den „labilen". 

 Die Bestimmung der Grenze zwischen diesen beiden 

 Zuständen ist je nach der Natur des Stoffes mehr 

 oder weniger schwierig; der Uebergang von dem 

 einen Zustand in den anderen kann langsam erfolgen 

 und die Aenderung mehr oder weniger Zeit in An- 

 spruch nehmen. 



Aehnliche Verhältnisse walten ob bei dem Ueber- 

 gang zwischen dem flüssigen und gasförmigen Zu- 

 stande ; auch hier muss der metastabile vom eigentlich 

 labilen Zustande getrennt werden. 



Das nächste Material, das untersucht wurde, war 

 Natriumchlorat , weil dasselbe wasserfrei ist, daher 

 nicht verwittern kann, sich aber durch Glühen sicher 

 zerstören, somit ein „Sterilisiren" herbeiführen lässt. 

 Beobachtet man einen Tropfen der übersättigten 

 Lösung (15 Tbl. Salz in 14 Tbl. Wasser) unter dem 

 Mikroskop, ohne Keime hinzuzubringen, so sieht man 

 bald am Rande des Tropfens Krystalle entstehen, 

 doppelbrechende, rhombische Tafeln, welche viel lös- 

 licher sind als die nach einiger Zeit sich bildenden, 

 gewöhnlichen Würfel des wasserfreien Natrium- 

 chlorats, und von diesen aufgezehrt werden. Dieses 

 Auftreten der unbeständigen, wasserhaltigen Krystalle 

 in der übersättigten Lösung kann durch Keime in 

 der Luft nicht veranlasst sein, weil diese Form nicht 

 beständig ist und durch Berührung mit der anderen 

 sofort zerstört wird; das Auftreten ist vielmehr ein 

 freiwilliges. Aehnliche Thatsachen sind schon ander- 

 weitig bekannt, und man muss die Erscheinung so 

 auffassen, dass die Lösung bezüglich der unbe- 

 ständigen Form eher in das labile Gebiet gelangt, 

 als in bezug auf die weniger lösliche Form. „Solche 

 Erscheinungen treten auch beim Schmelzen , beim 

 Verdichten von Dämpfen, ja sogar bei homogenen 

 chemischen Reactionen überaus häufig auf, und ich 

 möchte die Gesammtheit der bisherigen Erfahrungen 

 über den Gegenstand in den allgemeinen Satz zu- 

 sammenfassen , dass beim Verlassen irgend eines Zu- 

 standes und beim Uebergang in einen stabileren 

 nicht der unter den vorhandenen Verhält- 

 nissen stabilste aufgesucht wird, sondern 

 der nächstliegende." 



Zur näheren Erläuterung und Stütze dieses all- 

 gemeinen Satzes werden eine Reihe von Erfahrungs- 

 thatsachen angeführt, auf die jedoch hier nicht ein- 

 gegangen werden kann. 



Aus der Beschreibung der Erscheinungen, welche 

 die übersättigten Lösungen des Natriumchlorats dar- 

 boten und die zu einer Anzahl weiterer, interessanter 



