Naturwissenscliaftliclie Rundschau. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Eortscliritte auf dem Gresammtgebiete der Naturwissenschaften. 



Xn. Jahrg. 



18. September 1897. 



Nr. 38. 



Zur Kenntniss der Jodososäuren. 



Von Professor Dr. Victor Meyer f in HeiJelberg. 

 (Original- Mittheilung.) 



Im Jabre 1892 machte ich gemeinsam mit 

 W. Wächter die Beobachtung, dass sich die o-Jod- 

 benzoesäure beim Behandeln luit rauchender Salpeter- 

 säure in eine neue stickstofffreie, aber sauerstoff- 

 reichere Säure verwandelt. Diese Säure, welche sich 

 durch ihre physikalischen Eigenschaften und ins- 

 besondere durch ihr Verhalten gegen Jodkaliumlösuug, 

 aus der sie quantitativ 1 Mol. Jod ausscheidet, als 

 vollkommen verschieden von der Jodbenzoesäure er- 

 wies, gehört einer neuen Körperklasse der aromati- 

 schen Reihe an , welche ich als Jodososäuren be- 

 zeichnet habe und welche seither eingehend von mir 

 und meinen Schülern studirt worden ist. 



Theoretisches Interesse erhalten diese Verbindun- 

 gen besonders dadurch, dass bei ihnen zum ersten 

 male ein Valenzwechsel des Jods inbezug auf Sauer- 

 stoff beobachtet worden ist, dass also das in organi- 

 schen Verbindungen stets als ein werth ig betrachtete 

 Jod die Fähigkeit besitzt, in den Zustand höherer 

 Werthigkeit überzugehen, wie solcher in den anorgani- 

 schen Jodverbindungen , zumal bei den Sauerstoff- 

 säuren des Jods, schon seit langer Zeit allgemein an- 

 genommen wird. 



Es war allerdings bereits früher von Willger odt 

 aus Jodbenzol und Chlor ein Jodidchlorid der Formel 

 C|;II:, . J . Clo dai'gestellt worden, allein diese Substanz 

 wurde damals, ähnlich dem Chlorjod, dem sie in ihrem 

 ganzen Verhalten sehr ähnlich ist, nicht zur Valenz- 

 bestimmung des Jods herangezogen. Man betrachtete 

 sie, wie das Trichlorid, vielmehr meist als sogenannte 

 Molecularverbindung, d. h. als eine Aneinanderlage- 

 rung fertiger und in sich geschlossener Molekeln 



(cThttj) + (ci;). 



Erst später, nach der Entdeckung der Jodoso- 

 säuren, erlangten die Jodidchloride hervorragende Be- 

 deutung, da man sie zur Darstellung des Jodosobenzols 

 und seiner Homologen benutzte; eine Umwandlung, 

 welche nach folgender Gleichung vor sich geht: 



2KC1 + HaO -f C6H5.J=0. 



r H l.^Cl , KOH 



Im Falle der neuen Säure geht das einwerthige 

 Jod der o- Jodbenzoesäure in das dreiwerthige der 

 Jodosogruppe — Ji^O über : 



^«"4<C00H geht über in Cen4<(,QQ y 



Es zeigt sich somit eine unzweifelhafte Analogie im 

 Verhalten des Jods zu demjenigen des Stickstoffs; der 

 längst bekannten Nitrosogrnppe — N:3:0 entspricht 

 die Jodosogruppe — JznO, und, wie Willgerodt 

 und ich später gezeigt haben, finden wir in der 

 eigenartigen Körperklasse der Jod o Verbindungen eine 

 weitere Analogie mit den Verbindungen der Stick- 

 stoffgruppe. Die Jodoverbindungen enthalten die 



Gruppe — J^^ bezw. — J<^ i , mithin drei- oder fünf- 



werthiges Jod , und würden den Nitroverbindungen 



— N:^ bezw. N<^ I entsprechen. Noch deutlicher 



tritt diese Analogie hervor bei den Jodonium- 

 verbindungen, Repräsentanten einer Körperklasse, 

 welche in ihrem Verhalten die grösste Aehnlichkeit 

 mit den Sulfonium-, Ammonium- und Phosphonium- 

 verbindungen aufweisen. Sie sind starke Basen, in 

 Wasser leicht löslich , zeigen alle die typischen Re- 

 actionen qnaternärer Basen und enthalten den Atom- 

 complex c H 



Nach den bisherigen Untersuchungen besitzt nur 

 das tertiär im Benzolkern gebundene Jod die Fähig- 

 keit, einen Valenzwechsel einzugehen. Trotz zahl- 

 reicher Versuche gelang es bisher nicht, aliphatische 

 Vertreter dieser Körperklasse darzustellen ; nur in 

 seltenen Ausnahmefällen, so z. B. bei den von Will- 

 gerodt entdeckten, acetylenhaltigen Jodoniumbasen, 

 scheinen sich auch aliphatische Kadicale an der 

 Bildung von Verbindungen des mehrwerthigen Jods 

 zu betheiligen. 



Noch eine weitere, höchst beachtenswerthe Er- 

 scheinung zeigen die Verbindungen der Jodosoreihe. 

 Sie sind schwache Basen. So bildet z. B. das von 

 Willgerodt entdeckte Jodosobenzol, C^Hj.JizrO, 

 mit zwei Sänreresten gut krystallisirende Salze, 

 welche sich von hypothetischen Hydroxyden , z. B. 



C6H5.J<;p.„, ableiten, und weiterhin können die 



sogenannten Jodidchloride als chlorwasserstoff- 

 saure Salze dieser Basen aufgefasst werden im Sinne 

 der Gleichung: 



CeHjJO + 2HC1 = HaO + CcHs.J.Cls. 



Auch die o- Jodosobenzoesäure ist eine äusserst 

 schwache Säure; sie wird beispielsweise durch Kohlen- 

 säure aus ihren Salzen verdrängt, und ich sprach 



